2023-2024学年下学期开学检测
高三化学
一、选择题（本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的）
1．A、B两种元素为某周期第ⅡA族和第ⅢA族元素，若A元素的原子序数为x，则B元素的原子序数可能为( )
① x＋1 ② x＋8 ③ x＋11 ④ x＋18 ⑤ x＋25 ⑥ x＋32
A．①②③ B．②③④ C．①③⑤ D．②④⑥
2．甲、乙为有机合成中两种重要试剂结构如图所示。X、Y、Z、W、M、N为原子序数依次增大的短周期主族元素其中W、M为金属元素。下列说法错误的是
A．简单离子半径：W
C．金属性：W>M
D．工业上可用电解法制备W和M的单质
3．是制备硫酸的重要反应。下列叙述正确的是
A．催化剂不改变该反应的逆反应速率
B．恒压，通入稀有气体，反应速率不变
C．若该反应放热，则降低温度，平衡正向移动，将缩短反应达到平衡的时间
D．、时刻，的浓度分别是、，则时间内，消耗的平均速率为
4．下列各组离子在指定溶液中一定大量共存的是
A．含有的溶液中：Na+ 、Al3+、Cl-、K+
B．常温下由水电离出的c(H＋)·c(OH-)=10-20 mol2·L-2的溶液中：Na＋、、Cl－
C．常温下c(Fe3＋)=0.1 mol·L－1的溶液中：K＋、ClO-、SO、SCN-
D．常温下，在c(H+)=1.0×10-13 mol·L-1的溶液中：Na+、S2-、、
5．对于反应aA(g)＋bB(g) cC(g)＋dD(g) ΔH，反应特点与对应的图象的说法中不正确的是( )
A．图甲中，若p1＞p2，则a+b＞c＋d，ΔH＜0
B．图乙中，若T2＞T1，则ΔH＜0且a＋b＝c＋d
C．图丙中，t1时刻改变的条件一定是使用了催化剂
D．图丁中，若ΔH＜0，则纵坐标不可能表示的是反应物的转化率
6．已知光照条件下，甲烷氯化反应是一个自由基型的取代反应。在链转移反应过程中，经历两步反应，反应1：，反应2：(和分别表示甲基和氯原子)。各物质的相对能量变化如图所示。下列说法不正确的是
A．该链转移反应的反应速率由第1步反应决定
B．过渡态结构的稳定性：过渡态1<过渡态2
C．
D．反应1逆反应的活化能为
7．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．在=106mol/L的溶液中Al3+、NH4+、Cl－、SO42-
B．由水电离的的c(H+)=10-13mol/L溶液中Ca2+、K+、Cl-、HCO3-
C．pH=1的溶液中：Fe2+、Na+、SO42-、NO3-
D．使酚酞呈红色的溶液;Mg2+、ClO-、AlO2-、Na+
8．已知在羧酸中，甲酸的酸性大于乙酸，乙酸的酸性大于丙酸……下列有关说法中错误的是
A．烃基是推电子基团，烃基越长，推电子效应越大
B．已知苯甲酸：，苯乙酸：，所以酸性：苯甲酸>苯乙酸
C．甲酸分子中含有极性键和非极性键，是非极性分子
D．乙酸分子中含有极性键和非极性键，是极性分子
9．高炉炼铁过程中发生反应：，该反应在不同温度下的平衡常数见表。下列说法正确的是（ ）
温度T/℃ 1000 1150 1300
平衡常数K 4.0 3.7 3.5
A．平衡后温度不变缩小容器容积，的转化率升高
B．增加高炉的高度可以有效降低炼铁尾气中CO的含量
C．其他条件不变时，增大c（CO），该反应的K值增大
D．由表中数据可判断该反应：反应物总能量大于生成物的总能量
10．下列对“难溶”的理解正确的是
A．在水中难溶的物质，在其他溶剂中也是难溶的
B．难溶就是绝对不溶
C．难溶就是溶解度相对较小，没有绝对不溶于水的电解质
D．如果向某溶液中加入足量另一种试剂时，生成了难溶性的电解质，则说明原溶液中的相应离子已沉淀完全
11．下列有关认识正确的是
A．各能级按、、、的顺序所容纳的最多电子数依次为1、3、5、7的2倍
B．各能层的能级都是从能级开始至能级结束
C．各能层含有的能级数为
D．各能层含有的电子数为
12．下列图像分别表示有关反应的反应过程与能量变化的关系：
据此判断下列说法正确的是
A．石墨转变为金刚石是吸热反应
B．白磷比红磷稳定
C．CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH>0
D．S(g)+O2(g)=SO2(g)ΔH1；S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH2，则ΔH1>ΔH2
13．电解Na2CO3溶液的工作原理如图所示。下列说法错误的是
A．A为电源的正极
B．X为氢气
C．工作时，Na＋向左室迁移
D．阳极的电极反应式为4CO32-+2H2O-4e-=4HCO3-+O2↑
14．恒温恒容的密闭容器中，在某催化剂表面上发生反应：，测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化，如下表所示，下列说法不正确的是
编号 时间/min 表面积/cm2 0 20 40 60 80
① a 2.40 2.00 1.60 1.20 0.80
② a 1.20 0.80 0.40
③ 2a 2.40 1.60 0.80 0.40 0.40
A．由实验①、③可知催化剂表面积越大，反应速率越快，的平衡转化率不变
B．由实验数据可知相同条件下，增加氨的浓度，该反应速率不一定增大
C．实验①、②达到平衡后，的体积分数①＜②
D．实验③达到平衡后，的体积分数约为22.7%
二、非选择题（本题共4小题，共58分）
15．铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途。
(1)基态铬原子的电子排布式为 。
(2)CrO2Cl2和NaClO均可作化工生产的氧化剂或氯化剂。制备CrO2Cl2的反应为K2Cr2O7+3CCl4=2KC1+2CrO2Cl2+3COCl2↑。
①上述反应式中非金属元素电负性由大到小的顺序是 (用元素符号表示)。
②常温下CrO2Cl2是一种易溶于CCl4的液体，则固态CrO2Cl2属于 晶体。
③COCl2分子中所有原子均满足8电子结构，则COCl2分子中σ键和π键的个数比为 。
④CuCl的盐酸溶液能吸收CO生成复合物氯化羰基亚铜[Cu2Cl2(CO)2·2H2O]，其结构如图所示。
下列说法不正确的是 (填字母序号)。
A．该复合物中只含有离子键和配位键
B．该复合物中Cl原子的杂化类型为sp3
C．该复合物中只有CO和H2O作为配位体
D．该溶液中滴入硝酸酸化的硝酸银不产生沉淀
16．莫尔法是用硝酸银标准溶液测定卤离子含量的沉淀滴定法。将无水FeCl3与氯苯混合发生反应:2FeCl3 +C6H5Cl 2FeCl3+C6H4C12+HCl↑，将生成的HCl用水吸收，利用莫尔法测出无水FeCl3的转化率，同时得到常用的还原剂FeCl2，按照如图装置，在三颈烧瓶中放入162.5g无水FeCl3与225g氯苯，控制反应温度在130℃下加热3h，冷却、过滤、洗涤、干燥得到粗产品。有关数据如下：
回答下列问题:
（1）仪器a的名称是 ，搅拌器的作用是 。
（2）反应结束后，还要继续通入N2的目的是 ；仪器c盛装的试剂是 (填序号)。
A．碱石灰 B．浓硫酸 C．无水氯化钙 D．硅胶
（3）如何从滤液中回收过量的氯苯：
（4）下列各装置(盛有蒸馏水)能代替图中虚线框内部分的是 (填序号)。
（5）将锥形瓶内的溶液稀释至1000mL，从中取10. 00mL，用0. 2000mol·L-1AgNO3溶液进行滴定，以K2CrO4溶液作指示剂，终点现象为
17．直接将转化为有机物是实现碳达峰、碳中和的有效途径，回答下列问题。
(1)利用合成涉及的主要反应如下：
已知的摩尔燃烧焓为，水的汽化热为(单位质量液态物质变成同温度的气态物质所吸收的热量，单位)，则反应的 。
(2)某温度下，在容积为的恒容密闭容器中充入和一定量，发生反应。的平衡分压与起始投料比的变化关系如图所示，已知b点对应投料比的起始压强为。
①若达到b点所用时间为，则内该反应的平均反应速率为 。
② 。b点时，再充入和，使两者分压均增大，则此时平衡 (填“正向”、“逆向”或“不”)移动。
(3)工业上，催化加氢合成甲醇的生产过程中涉及的反应如下：
主反应：
副反应Ⅰ：
副反应Ⅱ：
一定条件下，在的恒容密闭容器中通入和发生上述反应，达到平衡时，容器中的物质的量为，的物质的量为，转化率为。
①此时的浓度为 (用含的代数式表示，下同)，则的平衡选择性(生成甲醇的物质的量占转化的的物质的量的百分比)为 。
②下列方法一定能提高平衡产率的是 (填标号)。
A．升高温度 B．选择更高效的催化剂 C．不改变投料比，增大反应物浓度
18．研究之间的转化具有重要意义。
(1)已知：，将一定量气体充入恒容的密闭容器中，控制反应温度为。
①下列可以作为反应达到平衡的判据是 。
A．气体的压强不变 B． C．K不变
D．容器内气体的密度不变 E．容器内颜色不变
②在恒温恒容容器中加入，经过反应达到平衡，气体的平衡转化率为75％，则用表示的平均反应速率为 (用t表示)。
③在温度为、时，平衡体系中的体积分数随压强变化曲线如图所示。
由状态B到状态A，可以选择方法是 (填“升高”或“降低”)温度。A、C两点气体的颜色是 (填“A比C深”、“C比A深”或“A与C一样深”)。
(2)NO氧化反应：分两步进行，其反应过程能量变化示意图如左图。
I．
II．
①决定NO氧化反应速率的步骤是 (填“I”或“II”)。
②在恒容的密闭容器中充入一定量的NO和气体，保持其它条件不变，控制反应温度分别为和，测得随t(时间)的变化曲线如右图。转化相同量的NO，在温度 (填“”或“”)下消耗的时间较长，试结合反应过程能量图分析其原因 。
试卷第2页，共8页
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参考答案
1．C
【分析】元素周期表中，从第四周期开始出现过渡元素，第ⅠA、ⅡA之后是第ⅢB，在第六、七周期中的过渡元素又出现镧系和锕系，根据周期表的结构来回答。
【详解】IIA族为第二列，IIIA族为第十三列，同一周期的元素在第二、三周期时，IIA族、IIIA族相邻，原子序数相差1，则B元素的原子序数为x+1；同一周期的元素在第四、五周期时，IIA族、IIIA族不相邻，中间相差10列，每格有1种元素，则B元素的原子序数为x+11；同一周期的元素在第六、七周期时，IIA族、IIIA族不相邻，中间相差10列，第三列每格15种元素，其余每格有1种元素，则B元素的原子序数为x+25，则B元素的原子序数可能为①③⑤，故答案C。
2．A
【分析】由题意知：在化合物甲中W带一个单位正电荷则W为Na，X能形成1个共价键，则X为H，Y在与4个X形成共用电子对后再得1个电子从而使甲中阴离子带1作单位负电荷，则Y最外层有3电子，Y为B；Z在乙中形成4对共用电子对，则其最外层有4个电子，则Z为C，M能形式2个化学键，M为Mg， N只形成一对共用电子对，N为Cl，以此解答。
【详解】A．简单离子半径：Mg2+
C．Na、Mg同周期，同周期从左往右金属性逐渐减弱，即Na>Mg，故C错误；
D．工业通过电解熔融NaCl、MgCl2来取Na、Mg的单质，故D正确；
故选A。
3．D
【详解】A．催化剂能同等程度的改变正逆反应速率，该反应中V2O5做催化剂，能增大该反应的逆反应速率，故A错误；
B．恒压条件下通入稀有气体，容器的体积增大，则反应物和生成物的浓度减小，所以正逆反应速率均减小，故B错误；
C．该反应为放热反应，降低温度，平衡正向移动，温度越低反应速率越慢，反应达到平衡的时间越长，所以降低温度后将延长反应达到平衡的时间，故C错误；
D．该反应中内SO2消耗的平均速率等于SO3生成的平均反应速率，所以时间内SO2的消耗的平均速率，故D正确；
故答案为：D。
4．D
【详解】
A．、Al3+会发生盐的双水解反应产生Al(OH)3沉淀，不能大量共存，A不符合题意；
B．在常温下纯水电离产生的c(H＋)·c(OH-)=10-14 mol2·L-2。若溶液中由水电离出的c(H＋)·c(OH-)=10-20 mol2·L-2，则水的电离受到了抑制作用，溶液可能显酸性，也可能显碱性。在碱性溶液中，OH-、会反应产生弱电解质NH3·H2O，不能大量共存，B不符合题意；
C．Fe3＋与SCN-会反应产生Fe(SCN)3，不能大量共存；且ClO-、SCN-会发生氧化还原反应，不能大量共存，C不符合题意；
D．常温下，c(H+)=1.0×10-13 mol·L-1的溶液显碱性，含有大量OH-，OH-与选项离子之间不能发生反应，可以大量共存，D符合题意；
故合理选项是D。
5．C
【详解】A.图甲中，若p1＞p2，加压平衡右移，则a＋b＞c＋d；升高温度，A%增大，说明升高温度，平衡逆向移动，正反应为放热反应，ΔH＜0，故A正确；
B．图乙中，若T2＞T1，说明温度越高，A的转化率越低，则该反应为放热反应，ΔH＜0，压强增大，A的转化率不变，则压强对平衡无影响，所以a+b=c+d，故B正确；
C．根据图丙可知，条件改变，使正逆反应速率同时增大并且平衡不移动，说明可能是加催化剂或者在反应前后气体系数和相等的情况下增压，故C错误；
D．由图丁可知，T1温度下先达到平衡状态，说明T1＞T2，若ΔH＜0，升高温度，平衡逆向移动，说明反应物的转化率减小，而图象中温度越高y越大，所以纵坐标不可能表示的是反应物的转化率，故D正确；
答案选C。
6．D
【详解】A．由图可知，链转移反应的第1步活化能大，为慢反应，化学反应取决于慢反应，故链转移反应的反应速率由第1步反应决定，故A正确；
B．由图可知，过渡态1的能量高于过渡态2，过渡态结构的稳定性：过渡态1<过渡态2，故B正确；
C．由图像可知，有热化学方程式： ，故C正确；
D．由图可知，反应1逆反应的活化能为，故D错误。
答案选D。
7．A
【详解】A．溶液中=106mol/L>1，说明溶液中存在大量H+，选项中离子之间均不发生化学反应，能够大量共存，故A符合题意；
B．该溶液中水的电离受到抑制，溶液可能呈酸性，也可能呈碱性，与OH-或H+均会发生反应而不能大量共存，故B不符合题意；
C．酸性溶液中具有强氧化性，能够氧化Fe2+，故C不符合题意；
D．该溶液中存在大量OH-，Mg2+与OH-会发生复分解反应，故D不符合题意；
故答案为：A。
【点睛】离子之间若不发生任何反应，则可以大量共存，若发生反应，则不能大量共存。离子之间发生的常见反应类型有复分解反应、氧化还原反应、络合反应、盐的双水解反应等，还要掌握常见的有色离子有哪些、这些离子的颜色是什么颜色，有时还需要确定题干提供的信息，加入酸使指示剂呈现什么颜色；溶液的 pH 是多少时，溶液的离子哪些存在，Al 在酸性、碱性环境都会发生反应，若酸性环境反应产生氢气，由于 HNO3 有强的氧化性，与Al反应不产生氢气，则不会存在。掌握离子的性质、离子反应和离子共存知识是本题的关键。
8．C
【详解】A．烃基是推电子基团，烃基越长，推电子效应越大，使得羧酸中羟基的极性减小，羧酸酸性减弱，故A正确；
B．已知苯甲酸：，苯乙酸：，则苯甲酸的Ka值大，酸性强，所以酸性：苯甲酸>苯乙酸，故B正确；
C．甲酸分子中含有极性键和非极性键，分子结构不对称，是极性分子，故C错误；
D．乙酸分子中含有极性键和非极性键，分子结构不对称，是极性分子，故D正确；
故选C。
9．D
【详解】A. 平衡后温度不变缩小容器容积，平衡不移动，因此的转化率不变，故A错误；
B. 达到平衡后，增加高炉的高度不能降低炼铁尾气中CO的含量，故B错误；
C. 其他条件不变时，增大c(CO)，该反应的K值不变，平衡常数只与温度有关，故C错误；
D. 由表中数据，升温，平衡常数减小，说明逆向吸热反应，正向放热反应，反应物总能量大于生成物的总能量，故D正确。
综上所述，答案为D。
【点睛】增加浓度，平衡常数不变，平衡常数只与温度有关。
10．C
【详解】不同电解质在水中的溶解度差别很大，难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限，习惯上将溶解度小于0.01 g的电解质称为难溶电解质，绝对不溶的物质是不存在的，故选C。
11．A
【详解】A．各能级的原子轨道数按s、p、d、f的顺序依次为1、3、5、7，每一轨道容纳2个电子，所以各能级最多能容纳电子数按s、p、d、f的顺序分别为2、6、10、14，故A正确；
B．各能层的能级都是从s能级开始，每个能层上能级个数与能层数相等，所以有的能层不含f能级，故B错误；
C．各能层含有的能级数与其能层数相等为n，故C错误；
D．各能层最多含有的电子数为2n2，但最外层不能超过8个电子，次外层不能超过18个电子，倒数第三层不能超过32个电子，故D错误；
故答案选A。
【点睛】虽然各能层最多含有的电子数为2n2，但最外层不能超过8个电子，次外层不能超过18个电子，倒数第三层不能超过32个电子，分析每一层的电子数时，要根据实际情况综合考虑。
12．A
【详解】A．根据图①可知金刚石的能量大于石墨，所以石墨转变为金刚石是吸热反应，故A正确；
B．根据图②可知白磷的能量大于红磷，红磷比白磷稳定，故B错误；
C．根据图④可知CO(g)和H2O(g)的总能量大于CO2(g)和H2(g)的总能量，CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH<0，故C错误；
D．根据图③可知S(g)的能量大于S(s)，S(g)+O2(g)=SO2(g)ΔH1；S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH2，则ΔH1<ΔH2，故D错误；
选A。
13．C
【详解】A. 在电解池左侧，溶液中OH-失去电子被氧化为O2，所以左侧电极为阳极，则电极A为正极，B为负极，A正确；
B. B为负极，电解池右侧电极为阴极，发生还原反应：电极反应式为2H++2e-=H2↑，所以X为氢气，B正确；
C. 由图示可知离子交换膜为阳离子交换膜，所以工作时，溶液中的阳离子Na＋由左室向负电荷较多的右室迁移，C错误；
D. 电池工作时，由于离子放电能力OH->CO32-，所以首先发生反应：4OH--4e-=2H2O+O2↑，OH-放电，破坏了附近的水的电离平衡，使附近溶液中H+浓度增大，产生的H+与CO32-结合形成HCO3-，H++CO32-=HCO3-，总电极反应式为：4CO32-+2H2O-4e-=4HCO3-+O2↑，D正确；
故合理选项是C。
14．C
【详解】A．对比实验①和实验③，氨气浓度相同，实验③中催化剂表面积是实验①中催化剂表面积的2倍，实验③先达到平衡状态，实验③的反应速率大，说明相同条件下，增加催化剂的表面积，反应速率增大，A正确；
B．实验①、实验②中0~20min、20min~40min氨气浓度变化量都是，实验①和实验②催化剂表面积相同，实验①中氨气初始浓度是实验②中氨气初始浓度的两倍，说明相同条件下，增加氨气浓度，反应速率并没有增大，B正确；
C． 反应为气体分子数增加的反应，恒温恒容的密闭容器中，①的氨气起始物质浓度更大，相当于达到平衡后比之于②又逆向移动，导致的体积分数①>②，C错误；
D．由实验③中数据可知，达平衡时氨气反应了2mol/L，则生成氮气1mol/L，生成氢气3mol/L，平衡时体积分数等于物质的量浓度分数，故氮气的体积分数为，D正确；
故选C。
15．(1)1s22s22p63s23p63d54s1
(2) O＞Cl＞C 分子 3：1 AC
【详解】（1）基态铬原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，故答案为：1s22s22p63s23p63d54s1；
（2）①反应式中非金属元素有O、C、Cl，它们的电负性由大到小顺序为O＞Cl＞C，故答案为：O＞Cl＞C；
②分子晶体熔沸点较低，该物质的熔沸点较低，所以为分子晶体，故答案为：分子；
③COCl2分子中有1个C=O键和2个C-Cl键，所以COCl2分子中σ键的数目为3，π键的数目为1，个数比3：1，故答案为：3：1；
④A．该复合物中存在化学键类型有离子键、配位键、极性共价键等，故A错误；
B．该复合物中Cl原子形成2个σ键，还含有2个未成键电子对，其杂化类型为sp3，故B正确；
C．该复合物中配位体有CO、H2O和Cl原子，故C错误；
D．Cu2Cl2(CO)2·2H2O 中Cl原子是配原子，在溶液中不存在Cl-，则滴入硝酸酸化的硝酸银不产生沉淀，故D正确；
故答案为：AC。
16． 三颈烧瓶或三口烧瓶 加快反应速率 将反应生成的HCl全部排至装置d，被水完全吸收 CD 蒸馏滤液，收集132℃的馏分 eg 红色沉淀刚好出现,且半分钟内不消失
【分析】（1）观察装置图，认识仪器，结合反应在搅拌的情况下能加快反应速率分析；
（2）继续通入N2，排尽装置内的HCl，被水完全吸收，装置C作用是干燥HCl；
（3）依据表中氯苯和二氯苯的沸点，采用蒸馏法分离；
（4）虚线部分是吸收HCl的装置，HCl极易溶于水，吸收是要防止倒吸；
（5）用AgNO3溶液进行滴定盐酸，以K2CrO4溶液作指示剂，由表中数据可知，先生成氯化银沉淀，然后才会生成铬酸银红色沉淀，由此可判断滴定终点。
【详解】（1）装置中用到了三颈烧瓶，用玻璃棒搅拌的目的是，反应物充分混合，加快反应速率；
本题答案为：三颈烧瓶或三口烧瓶 ， 加快反应速率。
（2）反应结束后，继续通入N2，可将产生的HCl排至d，被水完全吸收，减少实验误差，仪器C是用来干燥生成HCl，应选择固态、酸性干燥剂，可选择无水氯化钙或硅胶；
本题答案为：将反应生成的HCl全部排至装置d，被水完全吸收 ，CD。
（3）根据表中数据，氯苯和二氯苯的沸点相差很大，要从滤液中回收过量的氯苯，可选择蒸馏的方法，只要收集132的馏分即可；
本题答案为：蒸馏滤液，收集132℃的馏分。
（4）HCl极易溶于水，能防止倒吸的装置是eg，f是密封装置，气体不能通过，h装置会产生倒吸，故能代替虚线部分的是eg；
本题答案为：eg。
（5）锥形瓶内是HCl的水溶液，将锥形瓶内的溶液稀释至1000mL，从中取10. 00mL，用0. 2000mol·L-1AgNO3溶液进行滴定，以K2CrO4溶液作指示剂，由表中数据可知，先生成氯化银沉淀，然后才生成铬酸银红色沉淀，因此当刚好出现红色沉淀，且半分钟不消失，即为滴定终点；
本题答案为：红色沉淀刚好出现，且半分钟内不消失。
17．(1)
(2) 正向
(3) B
【详解】（1）分别对题干的三个热化学方程式编号为①②③，由H2的摩尔燃烧焓为ΔH4可得，④H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)△H4，由水的汽化热为ΔH5可得，⑤H2O(l)=H2O(g)△H′=18△H5，根据盖斯定律，①+②+③-④-⑤，可得，CO2(g)+2H2(g) HCHO(g)+H2O(g) ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3-ΔH4-ΔH′=；
（2）①由图可知，b点对应的起始投料比 为2.0，则起始充入的n(H2)=2mol，达到平衡时p(CH3OH)=0.3kPa，则平衡时n(CH3OH)=0.3kPa×=0.6mol，列三段式：，
0～10min内该反应的平均反应速率为 v(H2)=mol L-1 min-1；
②达到平衡时p(CH3OH)=0.3kPa，n(CH3OH)=0.6mol，恒温恒容下，气体的物质的量与压强成正比，则当平衡时，CO2、H2、H2O的分压分别为0.2kPa、0.1kPa、0.3kPa，温度不变，K值不变，即Kp(a)=Kp(b)==4.5×102kPa-2；再充入CO2(g)和H2O(g)，使两者分压均增大0.02kPa，此时Qp(b)=kPa-2＜Kp(b)=4.5×102kPa-2，则反应正向进行，故答案为：4.5×102kPa-2；正向；
（3）①设平衡时CH3OCH3(g)为xmol，则生产的H2O(g)为(m+n+3x)mol，根据反应的H原子守恒可得，3mol×α×2=2mmol+6xmol+2×(m+n+3x)mol,则x=mol，CH3OCH3(g)的浓度为；平衡时转化的CO2的物质的量为(m+n+x)mol=(m+n+)mol=mol，则CH3OH(g)的平衡选择性为；
②A.主反应为放热反应，升高温度，反应逆向移动，CH3OH平衡产率减小，A错误；
B.选择高效催化剂会增加甲醇的选择性，故更高效的催化剂能增大CH3OH平衡产率，B正确；
C.不改变投料比，加入反应物，反应物的浓度增大，平衡右移，甲醇产量增大，但根据勒夏特列原理平衡移动只抵消，不改变，平衡产率会减小，C错误；
故选B。
18．(1) AE 升高 C比A深
(2) II 升高温度，反应速率增大，反应I平衡逆向移动，c()减小，浓度降低的影响大于温度对反应II速率的影响
【详解】（1）①A．该反应反应前后气体分子数发生变化，若气体压强不变，则表示各物质浓度不变，达到平衡，故A选；
B．达到平衡标志之一是正逆反应速率相等，即，故B不选；C．平衡常数K只与温度有关，并非达到平衡标志，故C不选；
D．反应前后气体质量未发生变化，且为恒容容器，则气体密度始终保持不变，故D不选；
E．NO2呈红棕色，N2O4无色，若容器内颜色不变，表明各物质浓度不变，达到平衡，故E选；
故选AE；
②在恒温恒容容器中加入，经过反应达到平衡，气体的平衡转化率为75％，则用表示的平均反应速率为v()=2v()=×2=；
③该反应为吸热反应，升高温度，平衡正向移动，NO2的体积分数增大，则T2>T1，由状态B到状态A，可以选择方法是升高温度，该反应是气体体积增大的反应，增大压强，二氧化氮浓度增大，颜色变深，则A、C两点气体的颜色是C比A深。
（2）①由图可知，反应I的活化能小于反应II的活化能，则反应I的速率大于反应II，决定NO氧化反应速率的步骤是反应II；
②，升高温度，反应速率增大，反应I平衡逆向移动，c()减小，浓度降低的影响大于温度对反应II速率的影响，则在温度下消耗的时间较长。
答案第8页，共11页
