2024 新高考江苏一轮复习检测卷（二）
化学
注意事项：
1．本试卷分第Ⅰ卷（选择题）和第Ⅱ卷（非选择题）两部分。答卷前，考生务必将自己的
姓名、准考证号填写在答题卡上。
2．回答第Ⅰ卷时，选出每小题答案后，用 2B 铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。
如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。写在本试卷上无效。
3．回答第Ⅱ卷时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
4．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量： H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 S-32 Ti-48 Cl-35.5
Cr-52 Fe-56 Cu-64
第Ⅰ卷
一、单项选择题：共 13 题，每题 3 分，共 39 分。每题只有一个选项最符合题
意。
1. 我国提出争取在 2030 年前实现碳达峰，2060 年实现碳中和。下列说法正确的是
A. “碳达峰”和“碳中和”中的“碳”都是指碳元素
B. 光催化 CO2和 H2O 合成甲醇是实现碳中和的有效手段
C. 在燃煤中加入生石灰是实现碳中和的重要途径
D. 利用火力发电产生的电能电解水制氢有利于实现碳中和
2. 下列有关化学用语表示错误的是
A. 乙醇的结构简式：CH3CH2OH
B. H2O的电子式：
C. 基态 Cu 原子的价电子排布式：[Ar]3d10 4s1
D. 226质子数为 88，中子数为 138 的镭(Ra)原子： 88 Ra
3. LiAlH4 是重要的还原剂，合成方法：NaAlH4 LiC1 LiAlH4 NaCl 。下列说法正确
的是
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A. 3+ +半径大小： r Al >r Na B. 电负性大小： (Na) (H)
C. 第一电离能： I1(Li)>I1(Na) D. 碱性强弱：LiOH NaOH
4. 实验室制取少量 NH3的装置如图所示。下列实验装置不能达到目的的是
A. 用装置甲制得 NH3 B. 用装置乙干燥 NH3
C. 用装置丙收集 NH3 D. 用装置丁吸收 NH3
5.一种富集烟气(水蒸气、SO2 、CO2等)中CO2的原理示意图如下。下列说法错误的是
A. CO2分子的空间构型为直线形
B. CO2 3 中碳原子的杂化方式为 sp
2
C. SO2 的键角小于SO3的键角
D. SO2 易溶于水是因为SO2 分子能与H2O分子形成分子间氢键
6． 周期表中 VIIA 族中氯元素及其化合物在生产、生活中有着广泛的应用。盐酸工业用途
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广泛，稀盐酸和稀氢氧化钠溶液反应的中和热为 57.3 kJ/mol；氯化镁，通常含有六个分子的
结晶水，即 MgCl2·6H2O，易潮解，置于干燥空气中会风化而失去结晶水，若在空气中加热
MgCl2·6H2O，生成的是 Mg(OH)Cl 或 MgO。次氯酸钠与二氧化碳反应产生的次氯酸是漂白
剂的有效成分。下列化学反应表示正确的是
A. 在空气中加热 MgCl2·6H2O：MgCl2·6H2O=Mg(OH)Cl+HCl↑+5H2O↑
B. 过量 SO2 通入 NaClO -溶液中：SO2+H2O+ClO-=HClO+ HSO3
通电
C. 用惰性电极电解饱和 MgCl2 溶液：2C1-+2H2O Cl2↑+H2↑+2OH-
D. 稀硫酸与稀氢氧化钾溶液发生反应：H2SO4(l)+2KOH(l)=K2SO4(l)+2H2O(l) △H=-57.3
kJ/mol
7. 下列有关含氮物质的性质与用途具有对应关系的是
A. NH3极易溶于水，可作制冷剂
B. N2性质稳定，是制造氨气的重要原料
C. HNO3易挥发，可用来制备硝酸纤维
D. NO2具有强氧化性，可作火箭燃料推进剂
8. 铜、银位于周期表中第ⅠB 族。铜、硫酸铜、硝酸银、银氨溶液是实验室常用的含铜或
3
银的化学试剂。从废定影液[主要含有H 、Ag S2O3 、H 2SO3 、Br 等微粒]中回收 Ag2
和Br2 的主要步骤：向该废定影液中加入氢氧化钠调节 pH 在 7.5~8.5 之间，然后再加入稍
过量 Na 2S溶液沉银，过滤、洗涤及干燥，灼烧Ag2S制 Ag；滤液中通入Cl2 氧化Br ，用
苯萃取分液。下列有关从废定影液中回收 Ag 和Br2 的说法正确的是
A. 过滤时，为加快滤液流下，可以用玻璃棒搅拌漏斗中的液体
c S2-
B. 配制 Na 2S溶液时，向其中加入少量 NaOH 溶液， - 的值增大c OH
C. 灼烧Ag2S生成Ag 和SO2 ，该反应每生成1molAg 转移 3mol 电子
D. 分液时，先放出水层，再从分液漏斗下口放出含有苯和溴的有机层
9. 山奈酚是从中药杜仲中提取的一种具有抗菌、止咳祛痰作用的黄酮类化合物。山奈酚的
结构简式如图所示。下列有关山奈酚的说法错误的是
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A. 能与 NaOH、Na2CO3 溶液反应
B. 分子中所有碳原子可能共平面
C. 1mol 山奈酚与足量 H2加成，最多消耗 7molH2
D. 苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有 4 种
10. H2S 和 CO2 反应生成的羰基硫(COS)用于粮食熏蒸，能防止某些昆虫、线虫和真菌的危
害。CO2(g)+H2S(g) COS(g)+H2O(g) △H>0，下列说法正确的是
A. 已知该反应在加热条件下能自发进行，则其△S>0
c(COS)
B. 上述反应的平衡常数 K= c(CO2) c(H2S)
C. 上述反应中消耗 1 mol H2S，生成 22.4 L 水蒸气
D. 实际应用中，通过增加 H2S 的量来提高 CO2 转化率，能有效减少碳排放
11. 由下列实验及现象不能推出相应结论的是
选
实验 现象 结论
项
向 2 mL 0.1 mol L 1 KI 溶液中滴加 5 滴
溶液呈血红 FeCl3 与 KI 的反应是可
A 0.1 mol L 1 的FeCl3 溶液，振荡，再滴加
色 逆反应
1~2 滴 KSCN 溶液
集气瓶中产
将金属钠在燃烧匙中点燃，迅速伸入集满 生大量白烟，
B CO2具有氧化性
CO2的集气瓶 瓶内有黑色
颗粒产生
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加热乙醇与浓硫酸的混合溶液，将产生的 溶液紫红色
C 有乙烯生成
气体通入少量酸性KMnO4 溶液 褪去
向5 mL 0.1 mol L 1 ZnSO 溶液中加入 先有白色沉4
淀生成，后转
D 1 mL 0.1 mol L 1 Na2S溶液，再滴加几滴 Ksp(CuS) Ksp(ZnS)
化为黑色沉
CuSO4 溶液 淀
12. 已知草酸为二元弱酸：H2C2O4 HC2O4 H
Ka1；HC2O
C O2 4 2 4 H
Ka2 ，T℃时，向一定浓度的草酸溶液中逐滴加入一定量浓度的 KOH 溶液，所得溶液中
H 2 2C2O4 、HC2O4 、C2O4 三种微粒的物质的量分数( )与溶液 pH 的关系如图所示，则
下列说法中正确的是
A. T K 10 4.2℃时， al
B. pH 1.2 的溶液中： c K c H2C2O4
c2 HC O
C. pH 2.7
2 4
的溶液中： 100
c H2C2O4 c C O2 2 4
D. 向草酸溶液中不断滴加 KOH 溶液至过量，水的电离度一直增大
13. 恒压条件下，密闭容器中将 CO2、H2 按照体积比为 1：3 合成 CH3OH，其中涉及的主要
反应如下：
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) △H1= -49kJ·mol-l
Ⅱ.CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △H2= 41kJ·mol-l
在不同催化剂作用下发生反应 I 和反应Ⅱ，在相同的时间段内 CH3OH 的选择性和产率随温
度的变化如图
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CH3OH的物质的量
已知：CH3OH 的选择性= 100%
反应的CO2的物质的量
下列说法正确的是
A. 反应 CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) △H= 90kJ·mol-1
B. 合成甲醇的适宜工业条件是 290℃，催化剂选择 CZ(Zr-1)T
C. 230℃以上，升高温度 CO2的转化率增大，但甲醇的产率降低，原因是 230℃以上，升温
对反应Ⅱ的影响更大
D. 保持恒压恒温下充入氦气，不影响 CO2的转化率
第Ⅱ卷
二、非选择题：共 4 题，共 61 分。
14（. 15 分）利用软锰矿(主要成分是MnO2 ，其中还含有少量CaO 、MgO 、SiO2 、Al2O3
等杂质)制取高纯硫酸锰的工艺流程如下图所示。
已知：常温下，一些金属氢氧化物沉淀时的 pH 如下表：
氢氧化物 Fe OH 3 Fe OH Mn OH Al OH2 2 3
开始沉淀 pH 1.5 6.5 7.7 3.8
沉淀完全 pH 3.7 9.7 9.8 5.2
常温下，一些难溶电解质的溶度积常数如下表：
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难溶电解质 MnF2 CaF2 MgF2
K 5.3 10 3 1.5 10 10sp 7.4 10 11
回答下列问题：
（1）“浸取”时，铁屑与MnO 反应生成Fe3 2 的离子方程式为_______；“浸出液”需要鼓入
一段时间空气后，再进行“沉铁”的原因是_______。
（2）“沉铁、铝”时，加CaCO3控制溶液 pH 范围是_______；完全沉淀时，金属离子浓度
为1 10 5 mol L 1，则常温下Ksp Fe OH =3 _______。
（3）深度除杂中加入MnF2 可以除去钙离子、镁离子的原因是_______(用平衡移动原理解
释，已知：K>105 可以认为反应几乎完全进行)。
（4）用石墨和金属Mn 作电极，电解硫酸锰溶液可以制取金属锰，其中金属Mn 应与电源
_______(填“正”或“负”)极相连；阳极产生标准状况下体积为 4.48L气体时，理论上可以制取
_______ g Mn 。
15.（15 分） 环己双妥明是一种有效的降脂药物，一种以 A( H2C=CH-CH=CH2 )为原料
合成环己双妥明的路线如图所示：
H+
已知：① +
Br2
②RCH2COOH RCHBrCOOH+HBrPBr3
（1）C 的化学名称为_______，B→C 的反应类型为_______。
（2）C→D 的化学方程式为_______。
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（3）I 的结构简式为_______。
（4）化合物 H 的同分异构体中能同时满足以下两个条件的有_______种(不考虑立体异构)。
①含有两个甲基；
②含有酯基，且能发生银镜反应。
其中核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为 6：2：1 的结构简式为_______(任写一种)。
（5）根据上述信息，写出以 1，3-丁二烯和CH2 =CH-CH2-COOH 为原料制备
的合成路线(无机试剂任选)。______
16. （15 分）三氯化六氨合钴(III)([Co(NH3)6]Cl3)是一种重要的含钴配合物，由 CoCl2制备它
的流程如下：
已知：Co2+在溶液中较稳定，[Co(NH3)6]2+具有较强还原性。
回答下列问题：
（1）原料中加入 NH4Cl 有利于后续钴离子的络合反应，其原因是_______。
（2）制备装置如图，向混合液加入 H2O2溶液与氨水时，应最先打开活塞_______(填字母代
号)；加入所有试剂后，水浴的温度控制在 55℃左右，反应约 30 分钟，温度不宜过高的原
因是_______；干燥管中试剂为_______。
（3）CoCl2 制备[Co(NH3)6]Cl3的总反应化学方程式为_______。
（4）由滤渣获取[Co(NH3)6]Cl3 6H2O 的步骤：向滤渣中加入 80℃左右的热水，充分搅拌后，
趁热过滤，向滤液加入少量甲，冷却结晶后过滤，用乙洗涤晶体 2~3 次，低温干燥。下列选
项合理的是_______(填标号)。
A.甲为浓盐酸，乙为水 B.甲为乙醇，乙为水 C.甲为浓盐酸，乙为乙醇
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（5）称取 0.2675g[Co(NH3)6]Cl3样品，加入盛有足量氢氧化钠溶液的烧瓶中并加热，发生反
应： Co(NH3)6 Cl3 3NaOH Co(OH)3 6NH3 3NaCl，将生成的氨气通入装有
25.00mL0.5000 mol L 1盐酸的锥形瓶中，充分吸收，向锥形瓶加入 2~3 滴甲基橙，用
0.5000 mol L 1的 NaOH 滴定(杂质不反应)。
①达滴定终点时，共消耗 NaOH 溶液 14.00mL，则样品纯度的为_______。
②下列操作会使纯度测量值偏高的是_______(填标号)。
A.滴定前，碱式滴定管未润洗 B.滴定前尖嘴处无气泡，滴定后有气泡
C.滴定终点时俯视滴定管刻度 D.滴定时选用酚酞为指示剂
17. （16 分）氢能是一种绿色能源，也是重要的还原剂。目前有多种方法可以制氢并储氢。
Ⅰ.NaBH4、氨硼烷(NH3BH3)、MgH2 的制氢储氢。
（1）NaBH4 与水反应生成 H2，可能的反应机理如图-1 所示。
①其他条件不变时，以 D2O 代替 H2O 催化释氢，所得气体的分子式为_______。
②电解 NaBO2溶液可制得 NaBH4，电解装置示意图如图-2 所示。
该电解池阴极的电极反应式为_______。
（2）氨硼烷(NH3BH3)可以水解释氢和热分解释氢。受热释氢时固体残留率随温度的变化如
图-3 所示。
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①NH3BH3中 B 的杂化方式_______。
②110℃时 NH3BH3 分解释氢的化学方程式是_______。
（3）MgH2 是一种具有良好的复合储氢材料之一，是一种单层的二维材料，二维晶胞俯视
图如图-4，MgH2 中，Mg 的配位数为_______。
Ⅱ.H2 能将 4-硝基苯乙烯 在特定条件下制备 4-乙烯基苯胺 。两种不同催化剂将
4-硝基苯乙烯还原加氢的过程如图-5 所示
已知：Mo 单原子位点对 4-硝基苯乙烯有较好的吸附效果。
（4）①请描述 4-硝基苯乙烯 在单原子催化剂下与 H2 发生反应的过程_______。
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②使用双单原子催化剂，可以大大提高 4-乙烯基苯胺的产率，原因是_______。
答案与解析
1. B
【解析】
A．“碳达峰”是指在某一个时间点，二氧化碳的排放不再增长，达到峰值，之后逐渐回落，
“碳中和”是指二氧化碳的排放总量和减少总量相当，所以这里的“碳”都是指二氧化碳，A 错
误；
B．光催化 CO2和 H2O 合成甲醇是实现碳中和的有效手段，B 正确；
C．在燃煤中加入生石灰能减少 SO2 排放，减少空气污染，不能减少二氧化碳排放，C 错误；
D．火力发电以化石燃料为原料进行发电，不利于实现碳中和，D 错误；
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故答案选 B。
2.C
【解析】
A．乙醇的结构简式为CH3CH2OH ，A 项正确；
B．H2O是共价化合物，电子式为 ，B 项正确；
C．基态 Cu 原子的价电子排布式：3d10 4s1 ，C 项错误；
D．质子数为 88，中子数为 138 的镭(Ra) 226原子： 88 Ra ，D 项正确。
故选 C。
3. C
【解析】
A．电子层数越多半径越大，电子层数相同时，核电荷数越大，半径越小；半径大小：
r Al3+
(Na) (H) ，B 错误；
C．同一主族随原子序数变大，原子半径变大，第一电离能变小；第一电离能：I1(Li)>I1(Na) ，
C 正确；
D．金属性越强，最高价氧化物对应水化物的碱性越强，碱性强弱：LiOH
故选 C。
4. C
【解析】
A．浓氨水和氧化钙反应放出氨气，用装置甲制得 NH3，故 A 正确；
B．氨气是碱性气体，用碱石灰干燥氨气，故 B 正确；
C．氨气的密度比空气小，用向下排空气法收集氨气，故 C 错误；
D．氨气极易溶于水，用装置丁吸收 NH3可以防倒吸，故 D 正确；
选 C。
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5.D
【解析】
A．CO2中碳原子采用 sp 杂化，空间构型为直线形，A 项正确；
B．CO2 3 中碳原子的价层电子对数为 3，杂化方式为 sp
2 ，B 项正确；
C．SO2 中 S 原子有孤电子对而SO3没有，孤电子对斥力大，且二者 S 原子均为 sp2 杂化，
因此SO2 的键角小于SO3，C 项正确；
D．SO2 易溶于水的原因是SO2 是极性分子，H2O也是极性分子，相似相溶，D 项错误。
答案选 D。
6．A
【解析】A．氯化镁晶体化学式为 MgCl2·6H2O，易潮解，置于干燥空气中会风化而失去结
晶水，若在空气中加热 MgCl2·6H2O，生成的是 Mg(OH)Cl，同时反应产生 HCl、H2O，则在
空气中加热 MgCl2·6H2O 反应的化学方程式为：MgCl2·6H2O=Mg(OH)Cl+HCl↑+5H2O↑，A
正确；
B．过量 SO2 通入 NaClO 溶液中，二者发生氧化还原反应，产生 H2SO4、NaCl，反应的离子
方程式为：SO2+H2O+ClO-=2H++ClO-+SO2 4 ，B 错误；
C．用惰性电极电解饱和 MgCl2溶液，在阳极上 Cl-失去电子帮我 Cl2，在阴极上水电离产生
的 H+得到电子变为 H2逸出，产生的 OH-与溶液中的 Mg2+结合形成 Mg(OH)2 沉淀，则反应
通电
的离子方程式为：Mg2++2C1-+2H2O Cl2↑+H2↑+Mg(OH)2↓，C 错误；
D．反应热要与反应的物质多少相对应，H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l) △H=-57.3 kJ/mol，则 1 mol
H2SO4(l)与 2 mol KOH(l)反应产生 2 mol H2O(l)和 K2SO4(l)时，放出热量是 Q=114.6 kJ，故该
反应的热化学方程式为 H2SO4(l)+2KOH(l)=K2SO4(l)+2H2O(l) △H=-114.6 kJ/mol，D 错误；
故合理选项是 A。
7. D
【解析】
A．液氨易气化，吸收大量的热，所以可作制冷剂，与 NH3极易溶于水无关，A 项错误；
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B．N2 与 H2 在高温、高压、催化剂的条件下反应生成氨气，利用了氨气的氧化性，所以 N2
是制造氨气的重要原料与其性质稳定无关，B 项错误；
C．在一定条件下，纤维素与浓 H2SO4 和浓 HNO3的混合酸发生酯化反应，生成硝酸纤维和
水，与 HNO3的挥发性无关，C 项错误；
D．NO2 具有强氧化性，可转化成 N2O4，与 N2H4 混合后发生氧化还原反应，放出大量的热，
同时产生大量气体，所以可作火箭燃料推进剂，D 项正确；
答案选 D。
8. C
【解析】
A．过滤时，不能用玻璃棒搅拌漏斗中的液体，防止滤纸破损，A 错误；
B．配制 Na 2S溶液时，向其中加入少量 NaOH 溶液，可抑制硫离子水解，但氢氧根浓度增
c S2-
大的更多，
c OH - 的值减小，B 错误；
C．灼烧Ag2S生成Ag 和SO2 ，S 元素化合价从－2 价升高到+4 价，失去 6 个电子，所以
该反应每生成1molAg ，同时有 0.5mol 硫元素被氧化，转移 3mol 电子，C 正确；
D．分液时，先放出水层，再从分液漏斗上口倒出含有苯和溴的有机层，D 错误；
答案选 C。
9. C
【解析】
A．该结构中含有酚羟基，显酸性，能与 NaOH、Na2CO3溶液反应，故 A 正确；
B．该结构中苯环为平面结构，碳碳双键为平面结构，碳氧双键也为平面结构，结构平面可
以重合使所有碳原子处于同一平面上，故 B 正确；
C．1mol 苯环加成 3mol 氢气，1mol 碳碳双键和 1mol 羰基均加成 1mol 氢气，1mol 山奈酚
可加成 8mol H2，故 C 错误；
D．左侧苯环上有两种氢，右侧苯环上有 2 种氢，共四种氢原子，一氯代物有 4 种，故 D 正
确；
故选：C。
10. A
【解析】
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A．已知该反应在加热条件下能自发进行所以 G H - T S 0 ，因为△H>0，所以△S>0，
A 正确；
c(COS)c(H2O)B．由反应方程式，结合平衡常数含义可知，上述反应的平衡常数 K= c(CO ) c(H S) ，2 2
B 错误；
C．没有指明具体条件，不能确定气体的体积，C 错误；
D．减少碳排放是指减少二氧化碳的生成，D 错误；
故选 A。
11.C
【解析】
A．FeCl3 溶液不足，滴加 KSCN 溶液，溶液呈血红色，说明有Fe3 存在，则该反应为可
逆反应，A 项正确；
B．集气瓶内有黑色颗粒碳生成，说明CO2被还原，则CO2具有氧化性，B 项正确；
C．乙醇具有挥发性，挥发出来的乙醇也可以使酸性KMnO4 溶液褪色，C 项错误；
D．白色沉淀转化为黑色沉淀，说明 CuS 的溶解度小于 ZnS，CuS 和 ZnS 属于同类型的难溶
电解质，则溶度积关系为 Ksp(CuS) Ksp(ZnS) ，D 项正确。
答案选 C。
12.B
【解析】
【分析】草酸溶液中主要存在的微粒为 H2C2O4，故 1 为 H2C2O4的分布分数，随着 KOH 溶
液的滴入，草酸的含量逐渐降低，草酸氢根的含量逐渐升高，故曲线 2 为草酸氢根的分布分
数，随着 KOH 的滴加，草酸氢根的含量降低，草酸根的含量增加，故 3 代表草酸根的分布
分数。
c H c HC2O 4 A K pH 1.2 1.2． al ，由图知 时， c H 1 10 ，c H2C2O4
c H C O c HC O K c H 10 1.22 2 4 2 4 ， a1 ，A 错误；
B． pH 1.2 2 时，据图知溶液中几乎无C2O4 ，据电荷守恒得
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c K c H c OH c HC O 2c C O 2 c H C O c HC O 2 4 2 4 ， 2 2 4 2 4 ，
c H c OH ，则 c K c H2C2O4 ，B 正确；
C．由 Ka1、 Ka2表达式可知，
c2 HC O 2 4 c HC 2O4 c HC O c(H 2 4 ) K a1 1000，C 错误；
c H2C2O4 c C 2 2O4 c H2C2O 2 4 c C2O4 c(H ) K a 2
D．向草酸溶液中不断滴加 KOH 溶液至过量，水的电离度先增大后减小，D 错误；
故选 B。
13.C
【解析】
A．根据盖斯定律由Ⅰ-Ⅱ可得热化学方程式为：CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)，△H=
△H1-△H2=（-49kJ·mol-l）-41kJ·mol-l =-90kJ·mol-1，A 错误；
B．由图可知在相同温度下 CZ(Zr-1)T 催化剂对甲醇的选择性更高，温度为 230℃时甲醇的
产率最高，B 错误；
C．230℃以上，升高温度，反应Ⅰ为放热反应，平衡逆向移动，甲醇的产率降低，反应Ⅱ
为吸热反应，平衡正向移动，CO2的转化率增大，升温对反应Ⅱ的影响更大，C 正确；
D．恒压恒温下充入氦气，，反应体系的体积变大，相当于减压，对 CO2的转化率有影响，
D 错误；
故选 C。
第Ⅱ卷
二、非选择题：共 4 题，共 61 分。
14.（15 分）
2 3
【答案】（1） ①. 3MnO 2 2 2Fe 12H 3Mn 2Fe 6H2O ②. Fe 不易
形成氢氧化亚铁沉淀，先将其氧化为Fe3 ，容易形成氢氧化铁沉淀
（2） ①. 5.2~7.7 ②. 1 10 35.9
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3 MnF 2 2 （ ） 2 Mg Mn MgF2、MnF2 Ca
2 Mn2 CaF2 反应的K均大于105 ，
反应可以视为完全进行
（4） ①. 负 ②. 22
【解析】
【分析】软锰矿加入铁、稀硫酸浸取后二氧化硅不反应过滤除去，浸取液加入碳酸钙调节
pH 除去铁、铝，滤液加入 MnF2除去钙、镁，滤液处理后得到硫酸锰。
【小问 1 详解】
“浸取”时，铁屑与MnO2 反应生成Fe3 ，二氧化锰作为氧化剂发生还原反应生成锰离子，
3MnO 2Fe 12H 3Mn2 2 2Fe
3 6H2O ；由图表格数据可知，亚铁离子的沉淀 pH
范围与锰离子的沉淀 pH 范围重合，不利于铁元素的除去分离，故“浸出液”需要鼓入一段时
间空气后，再进行“沉铁”的原因是 Fe2 不易形成氢氧化亚铁沉淀，先将其氧化为Fe3 ，容
易形成氢氧化铁沉淀。
【小问 2 详解】
“沉铁、铝”时，要求铁铝完全沉淀而锰不能沉淀，根据表格数据可知，加CaCO3控制溶液 pH
范围是 5.2~7.7；铁离子完全沉淀时 pH=3.7，则 pOH=10.3，氢氧根离子浓度为
1 10 10.3 mol L 1 ，金属离子浓度为1 10 5 mol L 1，则常温下
Ksp Fe OH = 10 10.3
3 10 5 =10-35.9 ；3
【小问 3 详解】
MnF Mg2 Mn2 2 MgF2的反应平衡常数为
c Mn2 c Mn2+ c2 F-
K= = = 5.3 10
3
7.2 107 105 ；同理，
c Mg2 c Mg2+ c2 F- 7.4 10 11
MnF2 Ca
2 Mn2 CaF 7 52 ，K=3.5 10 10 ；故应的 K 均大于105，反应可以视为
完全进行；
【小问 4 详解】
用石墨和金属Mn 作电极，电解硫酸锰溶液可以制取金属锰，则锰离子发生还原反应生成金
属锰，则其中金属Mn 做阴极，应与电源负极相连；阳极上水放电发生氧化生成氧气
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2H2O- 4e
- =4H+ +O2
-
，根据电子守恒可知， 2Mn : 4e : O2 ，产生标准状况下体积为
4.48L气体为 0.2mol，理论上可以制取 0.4mol 锰，质量为 22g。
15.（15 分）
【答案】（1） ①. 环己醇 ②. 加成反应
（2 Cu）2 +O2 2 +2H2O
（ 3 ） （ 4 ） ①. 4 ②. 或
催化剂 /Δ PBr3 Δ
（5）
CH2 CH CH2 COOH Br2 NaOH aq H /H2O
【解析】
【分析】B 含碳碳双键与水发生加成反应，C 为 ，C 的羟基发生催化氧化形成羰基，D
为 ；根据已知②可知 H 为 ，H 与乙醇发生酯化反应生成 I 。
【小问 1 详解】
C 的化学名称为环己醇，B→C 的反应类型为加成反应
【小问 2 详解】
C→D Cu羟基发生催化氧化，反应方程式为：2 +O2 2 +2H2O；
【小问 3 详解】
根据分析得 I 的结构简式为
【小问 4 详解】
含有酯基，且能发生银镜反应，说明含有 ，且还满足两个甲基的同分异构体有
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、 、 、 共 4 种，其中核磁共振氢谱有三组峰，
且峰面积之比为 6：2：1 的有 、 2 两种
【小问 5 详解】
根据 A→B 的过程可知
催化剂 /Δ PBr3 Δ
CH2 CH CH2 COOH Br
2 NaOH aq H /H2O
16. （15 分）
【答案】（1）抑制 NH3 H2O 电离，有利于络合物形成
（2） ①. d ②. 既能保证较快的反应速率，同时减少氨的挥发和 H2O2 的分解 ③.
P2O5或 CaCl2
（3）2CoCl2+10NH3 H2O+ H2O2+2NH4Cl=2[Co(NH3)6]Cl3+12H2O
（4）C （5） ①. 91.67% ②. B
【解析】
【分析】将 CoCl2 6H2O、NH4Cl 溶液、活性炭混合，加入氨水得到[Co(NH3)6]Cl2，再加入
H2O2 的水溶液，在活性炭的催化作用下，溶液中 Co(II) 被氧化为 Co(Ⅲ) ，生成
[Co(NH3)6]Cl3 6H2O 和活性炭的浊液，过滤，得到滤渣中含有[Co(NH3)6]Cl3 6H2O 和活性炭，
向滤渣中加入 80℃左右的热水，充分搅拌后，趁热过滤，冷却后向滤液中加入少量浓盐酸，
边加边搅拌，充分静置后过滤，用无水乙醇洗涤晶体 2~3 次，低温干燥得到产品。
【小问 1 详解】
后续钴离子和氨水反应络合反应，原料中加入 NH4Cl 可以抑制 NH3 H2O 电离，有利于络合
物形成。
【小问 2 详解】
Co2+在溶液中较稳定，[Co(NH3)6]2+具有较强还原性，为了将不易被氧化的Co2+转化为具有较
强还原性的[Co(NH3)6]2+，应该先打开 d 进行络合反应，再打开 b 进行氧化；控制三颈烧瓶
中水浴的温度控制在 55℃左右，温度不宜过高的原因是既能保证较快的反应速率，同时减
少氨的挥发和 H2O2 的分解；干燥管的作用是吸收多余的氨气且防止空气中的水蒸气进入装
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置，干燥管中试剂为 P2O5 或 CaCl2。
【小问 3 详解】
CoCl2和 NH3 H2O、H2O2反应生成[Co(NH3)6]Cl3，根据得失电子守恒和原子守恒配平方程式
为：2CoCl2+10NH3 H2O+ H2O2+2NH4Cl=2[Co(NH3)6]Cl3+12H2O。
【小问 4 详解】
由分析可知，滤渣中[Co(NH3)6]Cl3 6H2O 表面有残留的氨水，加入浓盐酸可以消耗氨水且抑
制[Co(NH3)6]Cl3 6H2O 的电离，[Co(NH3)6]Cl3能够溶于水，所以过量的盐酸要用乙醇洗涤，
故选 C。
【小问 5 详解】
①称取 0.2675g[Co(NH3)6]Cl3样品，加入盛有足量氢氧化钠溶液的烧瓶中并加热，发生反应：
Co(NH3)6 Cl3 3NaOH Co(OH)3 6NH3 3NaCl，将生成的氨气通入装有
25.00mL0.5000 mol L 1盐酸的锥形瓶中，充分吸收，向锥形瓶加入 2~3 滴甲基橙，用
0.5000 mol L 1的 NaOH 滴定，达滴定终点时，共消耗 NaOH 溶液 14.00mL，则剩余
n(HCl)=0.014L×0.5000mol/L=0.007mol，消耗 n(HCl)=
0.025L×0.5000mol/L-0.007mol=0.0055mol，则 n(NH3)=0.0055mol，
1 0.0055
n([Co(NH3)6]Cl3)= n(NH3)= mol，样品纯度的为
6 6
0.0055 mol 267.5g/mol
6 100% =91.67%；
0.2675g
②A．碱式滴定管未润洗，会造成 NaOH 标准溶液浓度变小，用量增多，导致滴定结果剩余
盐酸的结果偏大，消耗 n(HCl)偏小，n([Co(NH3)6]Cl3)偏小，故 A 不选；
B．若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后出现气泡，V(NaOH)偏大，致滴定结果剩余盐酸
的结果偏大，消耗 n(HCl)偏小，n([Co(NH3)6]Cl3)偏小，故 B 不选；
C．终点读数时，俯视滴定管的刻度，V(NaOH)偏小，导致滴定结果剩余盐酸的结果偏小，
消耗 n(HCl)偏大，n([Co(NH3)6]Cl3)偏大，故 C 选；
D．酚酞的变色范围是 8.2~10.0，滴定时选用酚酞为指示剂，则 V(NaOH)偏大，导致滴定结
果剩余盐酸的结果偏大，消耗 n(HCl)偏小，n([Co(NH3)6]Cl3)偏小，故 D 不选；
故选 C。
17. （16 分）
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【答案】（1） ①. H2、HD ②. BO- +8e- +6H O=BH-2 2 4 +8OH
-
110℃
（2） ①. sp3 ②. NH3BH3 NH2BH2 H2
（3）6 （4） ①. 在 Ir 单原子位点，氢气活化为 H 原子，一部分 H 原子进攻双键，
和双键发生加成反应，另一部分 H 原子进攻硝基，将硝基还原为氨基，最终得到 37%的 4-
氨基苯乙烯，32%的 4-氨基苯乙烷，29%的 4-氨基苯乙烷。 ②. .Ir 单原子位点能促进氢
气的活化，Mo 单原子位点对 4-硝基苯乙烯有较好的吸附效果，Mo 和 Ir 的协同作用能改变
催化剂的选择性。
【解析】
【小问 1 详解】
①若用 D2O 代替 H2O，D2O 中的 D 一部分进入氢气，生成的氢气原子重新组合，所以生成
的氢气有 H2、HD；
②电解池阴极得电子发生还原反应， NaBO2 得到电子生成 NaBH4 ，电极反应式为
BO- +8e- +6H O=BH- +8OH-2 2 4 ；
【小问 2 详解】
①B 最外层有 3 个电子，和 3 个 H 原子形成 键，同时 B 原子为缺电子原子，能提供空轨
道，N 原子有孤电子对，还可形成 N B 配位键，则 NH3BH3中 B 的杂化方式为 sp3 杂化；
②100℃时，根据图可知 M(A) = M(NH3BH3) 93.55% =31 93.55% =29，由此可知 A 为 N
110℃
H2BH2，则 110℃时 NH3BH3 分解释氢的化学方程式是 NH3BH3 NH2BH2 H2 ；
【小问 3 详解】
由 h-MgH2晶胞俯视图可知，在一个平行四边形结构中，处于锐角顶点的 Mg 与一个 H 相连，
处于钝角顶点的 Mg 与两个 H 相连，而每个镁同时为两个四边形的锐角顶点也为两个四边
形的钝角顶点，则每个顶点的 Mg 与周围 6 个 H 相连，配位数为 6；
【小问 4 详解】
①由图示可以看出，在 Ir 单原子位点，氢气活化为 H 原子，一部分 H 原子进攻双键，和双
键发生加成反应，另一部分 H 原子进攻硝基，将硝基还原为氨基，最终得到 37%的 4-氨基
苯乙烯，32%的 4-氨基苯乙烷，29%的 4-氨基苯乙烷；
②由图示可以看出，Mo 单原子位点对 4-硝基苯乙烯有较好的吸附效果，与单原子催化剂相
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比，在双单原子催化剂作用下，4-氨基苯乙烯的选择性大于 96%，大大减少了副反应的发生，
说明 Mo 和 Ir 的协同作用能改变催化剂的选择性，可以提高 4-氨基苯乙烯的产率。
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