2023-2024 学年度高三上学期期末模拟试卷
化学参考答案与评分建议
一、单项选择题：共14题，每题3分，共42分。每题只有一个选项最符合题意。
1．B 2．C 3．A 4．A 5．A 6．D 7．C 8．B 9．C 10．C
11．D 12．B 13．B 14．D
二、非选择题：共 4题，共 58分。
15．（14 分）
（1）做还原剂 （2 分）
温度低于 60 ℃时，酸浸反应速率较慢；温度高于 60 ℃时，H2O2 分解反应速率较快
（2 分）
＋ ＋
（2）提供 Na 以生成沉淀；消耗 H ，控制 pH 在 1.5-1.8 内，促进黄铁钠矾沉淀。 （2 分）
（3）C （2 分）
（4）反应 MnF ＋Mg2
＋ 2＋
2 MgF2＋Mn 的平衡常数 K=6.25 ×107 > 1×105，正向进行程度很
＋
大，可以将 Mg2 除去(2 分)
(“K=6.25×107”得 1 分，“正向进行程度很大或反应趋于完全”得 1 分。无计算 K数值不得
分)
（5）加入的 K3[Fe(CN)6]总物质的量：0.0520 mol·L 1 × 20.00 mL × 10-3 = 1.04×10-3 mol（1 分）
与 CoSO4 溶液反应的 K3[Fe(CN) ]：0.0500 mol·L 1 6 × 12.00 mL × 10-3 = 6.00×10-4 mol（1
分）
与样品反应的 K3[Fe(CN)6]：1.04×10-3 mol - 6.00×10-4 mol = 4.40 ×10-4 mol（1 分）
n(Co2+) = 4.40 ×10-4 mol ÷ 0.02L = 0.022 1 mol·L （1 分，结果不带单位扣一分）
16．（14分）（1）4∶1 或 4 （2 分，不约简扣 1 分，其他不得分）
（2）取代反应 （2 分，写“取代”不扣分）
（3）氨基 （2 分，错别字不得分，多写不得分）
N
（4） （3 分）
N
（5） KMnO +
CH 4
/H SOCl2 （5 分）
3 COOH COCl
CH3
浓HO-NO2 CH3CHOO2N CH3 C2H5NH CH3
浓硫酸/ H2,Pd/C,EtOAc,EtOH
COCl O
C2H5NH CH3 CH3 N C
CH2Cl2,DIEA
C2H5
评分细则：
①本小题共 5 分，每步 1 分。缺少必要的反应条件或条件错误， 该步不得分且视为反应
终止，后继步骤不再评判；有机物结构简式写错，终止评分；“△”不写暂不扣分。
②第 1 步，漏写酸性暂不扣分；其他正确的反应条件得分；通过正确的几步反应得到目标
产物得分；仅写氧化或[O]，此步不得分，后继步骤继续评判。
第二行的合成步骤若按照以下路径合成也算正确，出现任何错误即不得分，并终止后续
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判分。
CH CHO H2
HBr
3 CH3CH2OH CH3CH2Br
催化剂/ NaH、DMF
C2H5NH CH
CH 33
浓HO-NO2 Fe、HClO2N CH3 H2N CH3
浓硫酸/
③第 3 步，写成硫酸或磷酸暂不扣分；写成稀硫酸，此步不得分，后继步骤继续评判。
16．（15 分）
＋ ＋
（1）将配合物内界的 NH3转化为外界的 NH4（1 分），酸溶后的 c(NH4 )远大于酸
溶前的 c(NH3) （1 分）。（共 2 分）
－ －
（2）ClO3 + 5Cl + 6H
+ = 3Cl2↑+ 3H2O （3 分）（气体符号和配平不对扣 1 分）
＋
（3）未被氧化的 NH4 在碱性条件下转化为 NH3·H2O，能将 Pd(OH)2 转化为可溶性的
[Pd(NH3)4]Cl2（2 分）（用 K 解释给分） NaOH 的用量（或反应时溶液的 pH）
（2 分）
（4）乙烯分子中的 π 键（2 分）
（5）用热蒸馏水洗涤 2-3 次，取最后一次洗涤滤液，向其中滴加稀 HNO3 与 AgNO3 溶液，
无白色沉淀生成，停止洗涤操作（1 分）。向所得 Pd(OH)2 中加入足量浓盐酸，搅拌使其充分反
应（1 分）， 蒸发溶液至有大量晶体析出，利用余热蒸干（蒸发结晶也给分）（1 分），在 175℃
加热固体至恒重（1 分），研磨。（答到关键点给分）
18．（1）H—N＝C＝O （2 分）
催化剂
（2）①2NH3＋NO＋NO2=2N2＋3H2O （条件不写扣 1 分） （3 分）
②该温度下 2NO＋O 2＝2NO2的平衡常数较小，反应速率较慢 （3 分）
③2∶3∶9 （2 分）
H H
N
（3）① H H （虚线实线都算对） （2 分）
O O
O V O V O
②少量 SO2 会增加催化剂表面的酸性位，增大催化剂活性；过量 SO2也能吸附在催化
剂表面，不利于 NH3的吸附；SO2能与 NH3等反应在催化剂表面反应生成亚硫酸盐
或硫酸盐固体，不利于 NH3 的吸附 （3 分）
非选择题其他合理答案酌情给分
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{#{QQABQY6EogiIAABAABhCEQXaCEOQkBECAAoGxBAEIAAAwRFABCA=}#}宝应县2023-2024学年度高三上学期期末模拟试卷
化学
2024.01
注意事项：考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求
1．本试卷共6页，包含选择题［第1题～第14题，共42分］、非选择题［第15题～第18题，共58分］两部分。本次考试时间为75分钟，满分100分。考试结束后，请将答题卡交回。
2．答题前，请考生务必将自己的学校、班级、姓名、准考证号用0.5毫米的黑色签字笔写在答题卡上相应的位置。
3．选择题每小题选出答案后，请用2B铅笔在答题卡指定区域填涂，如需改动，用橡皮擦干净后，再填涂其它答案。非选择题请用0.5毫米的黑色签字笔在答题卡指定区域作答。在试卷或草稿纸上作答一律无效。
4．如有作图需要，可用2B铅笔作答，并请加黑加粗，描写清楚。
可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 S-32 K-39 Mg-24 I-127 Cl-35.5
选择题（共42分）
单项选择题：共14题，每题3分，共计42分。每题只有一个选项符合题意。
1．化学在文物的研究和修复中有重要作用。下列说法错误的是 A．古壁画颜料中所用的铁红，其成分为Fe2O3
B．古陶瓷修复所用的熟石膏，其成分为Ca(OH)2
C．龟甲的成分之一羟基磷灰石属于无机物
D．竹简的成分之一纤维素属于天然高分子
2．反应SiO2 + 4HF＝SiF4↑ + 2H2O可用于雕刻玻璃。下列说法正确的是
A．1mol SiO2含2 molSi-O键 B．HF的电子式是
C．SiF4 晶体属于分子晶体 D．H2O为非极性分子
3．已知氯气和空气按体积比1∶3混合通入潮湿的碳酸钠中能生成Cl2O，且反应放热；不含Cl2的Cl2O易与水反应生成HClO；Cl2O在42℃以上会分解生成Cl2和O2。设计如图装置(部分夹持装置和尾气处理装置略)制备HClO，每个虚线框表示一个装置单元，其中存在错误的是
A．①③④ B．①②④ C．①④⑤ D．②③⑤
4．短周期主族元素 X、Y、Z、W的原子序数依次增大，它们原子的最外层电子数之和为17，X是地壳中含量最高的元素，Y基态原子的s轨道与p轨道上的电子总数相等，W与X位于同一主族。下列说法正确的是
A．第一电离能：I1(Y) > I1 (Z)
B．原子半径：r(W) > r(Z) > r(Y) > r(X)
C．Y的最高价氧化物对应水化物的碱性比Z的弱
D．X与氢元素形成的微粒中不可能存在配位键
阅读下列材料，完成 5~7 题：
Cu2S可用于钾离子电池的负极材料。冶炼铜时可使Cu2S在高温下与O2反应转化为Cu2O，生成的Cu2O与Cu2S进一步反应得到Cu。Cu2O在酸性溶液中会转化为Cu和Cu2+；Cu2S能被浓硝酸氧化为Cu(NO3)2。Cu在O2存在下能与氨水反应生成[Cu(NH3)4] 2+；Cu(OH)2能与NaOH反应生成Na2[Cu(OH)4]。O3、O2 的沸点分别为－111℃、－182℃。
5．下列说法正确的是
A．SO2的键角比SO3的小 B．NO分子空间构型为三角锥形
C．Cu2+ 吸引电子的能力比Cu+ 的弱 D．O2分子间作用力比O3的大
6．下列化学反应表示正确的是
A．Cu2S在高温下与O2反应：2Cu2S + 4O2 2Cu2O + 2SO3
B．Cu2S与浓硝酸反应：Cu2S + 6HNO3(浓) 2Cu(NO3)2 + 2NO2↑+ H2S↑+2H2O
C．Cu2O溶于稀硝酸：Cu2O + 2H+＝Cu + Cu2++ H2O
D．Cu在O2存在下与氨水反应：2Cu + 8 NH3·H2O + O2＝2[Cu(NH3)4]2+ +4OH－+ 6H2O
7．下列物质性质与用途具没有对应关系的是
A．SO2具有漂白性，可用于漂白草编制品
B．Cu2S具有导电性，可用于电池的负极材料
C．Na2[Cu(OH)4]在水中电离出Na+，可用于检验葡萄糖
D．CuSO4能使蛋白质变性，可用于游泳池防止藻类生长
8．利用电化学原理消除污染，还可获得电能，下面是一种处理垃圾渗透液的装置工作原理图。下列说法错误的是
A．Y是正极，NO发生还原反应
B．X极的电极反应式为
C．当电路中通过5 mol电子，正极区有14 g气体放出
D．盐桥内移向X电极
9．已知：Ka（HCN）＝5.8×10－10。精细化学品W是酸性条件下X与HCN反应的主产物，Y、Z是反应过程中的过渡态或中间体。X→W的反应过程可表示如下：
下列说法正确的是
A．X与二甲醚互为同系物 B．Z中采取sp3杂化的碳原子有三个
C．W分子中存在手性碳 D．溶液的酸性越强，W的产率越高
10．中科院兰州化学物理研究所用催化CO2加氢合成低碳烯烃反应，具有重要的意义。反应过程如图所示：
下列说法错误的是
A．该研究的应用有利于“碳中和”
B．第Ⅰ步的活化能高于第Ⅱ步的活化能
C．CO2加氢合成低碳烯烃反应中每一步均为氧化还原反应
D．工业上选择适合的催化剂，有利于提高C2H4的单位时间产率
11．某新型纳米材料氧缺位铁酸盐ZnFe2Ox(3
B．“除杂”过程中需要加入足量锌粉等操作，与锌粉反应的金属离子主要有Fe3+、Cu2+
C．ZnFe2O4与H2反应制得1molZnFe2Ox时，转移的电子物质的量为(8-2x)mol
D．除去SO2时，ZnFe2Ox在反应中表现出氧化性
12．下列实验目的对应的方案设计、现象和结论都正确的是
实验目的 方案设计 现象和结论
A 探究金属钠在氧气中燃烧所得固体粉末的成分 取少量固体粉末，加入2~3mL蒸馏水 若无气体生成，则固体粉末为Na2O；若有气体生成，则固体粉末为Na2O2
B Fe2+是否具有还原性 向2 mL 1.0 mol·L 1FeSO4溶液中滴加几滴0.5 mol·L 1酸性KMnO4溶液 若溶液不变紫红色，则Fe2+具有还原性；若溶液变紫红色，则Fe2+不具有还原性
C 比较Cl2、Br2、I2的氧化性 向KBr、KI混合溶液中依次加入少量氯水和CCl4，振荡，静置 溶液分层，下层呈紫红色，证明氧化性：Cl2＞Br2＞I2
D 比较H2CO3与CH3COOH的酸性 用pH计测定pH： ①NaHCO3 溶液 ②CH3COONa溶液 pH①＞②，证明H2CO3酸性弱于CH3COOH
13. 碳酸（H2CO3）是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往 20 mL 0.1 mol·L 1 H2CO3溶液中滴加0.1 mol·L 1氨水。
实验Ⅱ：往 20 mL 0.1 mol·L 1 NaHCO3溶液中滴加0.1 mol·L 1 CaCl2溶液。
[已知： Ka1 (H2CO3 ) =4.5×10 7，Ka2 (H2CO3 ) =5.6×10 11，Kb(NH3·H2O)=1.8×10－5
Ksp (CaCO3 ) =3.6×10 9，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是
A．实验I中V(氨水) =20 mL时，存在c(H2CO3)＜c(CO)＋c(NH3·H2O)
B．实验I中pH=8时，存在c(H2CO3)＞c(CO)
C．实验Ⅱ中V(CaCl2) = 10 mL时，发生反应HCO＋Ca2+ = CaCO3↓＋H+
D．实验Ⅱ中V(CaCl2) = 80 mL时，沉淀后的上层清液中：c(Ca2＋)·c(CO)＞Ksp (CaCO3 )
14．二氧化碳加氢制甲醇涉及的反应可表示为：
反应I：
反应II：
一体积固定的密闭容器中，在5MPa下，按照n(CO2):n(H2)=1:3投料，平衡时，CO和CH3OH在含碳产物中物质的量百分数及CO2的转化率随温度的变化如题图所示。下列说法错误的是
A．200~400℃的平衡转化率始终低于CO2
B．270℃时反应II的平衡常数为0.015
C iyeyeo :fId: iyeyeo ．加入选择性高的催化剂，可提高单位时间内CH3OH的产率
D．150~250℃范围内，反应II平衡常数增大的幅度大于反应I
平衡常数减小的幅度
非选择题（共58分）
15．（14分）以废旧锂离子电池正极材料（主要成分为镍钴锰酸锂，还有少量镁铝合金和含铁化合物）为原料，回收Ni2＋、Co2+、Mn2＋的过程可表示为：
已知：Ksp (MnF2）=5×10－3 Ksp (MgF2）=8×10－11
（1）“酸浸”时，三价镍、三价钴、四价锰转化为Ni2＋、Co2+、Mn2＋进入溶液。该过程中H2O2的作用是 ▲ 。保持其他条件相同，搅拌相同时间，测得不同温度下镍、钴、锰的浸出率如题15图所示。60 ℃时浸出率达到最大，可能的原因是 ▲ 。
（2）“除铁”生成黄钠铁矾沉淀时需控制溶液的pH为1.5~1.8。该过程中需不断加入NaOH溶液，其作用是 ▲ 。
（3）物质X可调节溶液的pH，X为 ▲ （填序号）。
A．NH4Cl B．(NH4)2SO4 C．NH4HCO3
（4）“除铝”后的滤液中含有Mg2＋，可以用MnF2除去。结合反应的平衡常数解释用MnF2能除去Mg2＋的原因是 ▲ 。
（5）回收液可用于合成锂离子电池正极材料，合成前需测定其中Co2+等离子的浓度。
测定原理：用过量标准K3[Fe(CN)6]溶液氧化经预处理的回收液样品中的Co2+，再用标准CoSO4溶液滴定过量的K3[Fe(CN)6]。
反应方程式为：Co2+ + [Fe(CN)6]3－＝Co3+ + [Fe(CN)6]4－。
测定过程：取预处理后的回收液样品20.00 mL，向其中加入20.00 mL 0.0520 mol·L－1
K3[Fe(CN)6]溶液，充分反应；再用0.0500 mol·L－1CoSO4溶液滴定反应后的溶液，消耗CoSO4溶液12.00 mL。
数据分析：计算预处理后的回收液样品中Co2+的物质的量浓度。（写出计算过程）
16．（14分）化合物G是一种重要的药物中间体，其人工合成路线如下：
（1）化合物A分子中δ键和π键的数目之比为 ▲ 。
（2）F→G的反应类型为 ▲ 。
（3）D→E转化过程中新生成的官能团名称为 ▲ 。
（4）B→C中经历B X Y C的过程，写出中间体Y的
结构简式： ▲ 。
（5）已知：。设计以和CH3CHO为原料制备的合成路线(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见题干)。
17．（15 分）以Pd(NH3)2Cl2固体为原料制备纯PdCl2，其部分实验过程如下：
已知：①Pd(NH3)2Cl2 + 2HCl＝(NH4)2[PdCl4]；
②H2PdCl4 + 4NaOH＝Pd(OH)2↓+ 4NaCl + 2H2O， Pd(OH)2有两性，Ksp[Pd(OH)2] = 10－31；
③Pd2+ + 4NH3·H2O[Pd(NH3)4]2+ + 4H2O K= 1032.8。
（1）“酸溶”后再“氧化”可提高氧化速率，理由是 ▲ 。
（2）“氧化”时产生气体中还有一定量Cl2。Cl－转化为Cl2反应的离子方程式为 ▲ 。
（3）若“氧化”不充分，“沉钯”时所得Pd(OH)2的产率降低，其原因是 ▲ ；氧化 液中Pd的浓度一定，为提高Pd(OH)2的产率，“沉钯”时需控制的条件有：反应的温度 ▲ 。
（4）PdCl2可用作乙烯氧化制乙醛的催化剂，其部分反应机理如下：
形成配位键时，配体中电子云密度较大的区域易进入中心原子（或离子）的空轨道。乙烯分子与Pd2+形成的配位键中，乙烯分子提供电子对的区域是 ▲ 。
（5）已知：PdCl2受热易水解，能与盐酸反应生成H2PdCl4溶液；H2PdCl4固体受热至 175℃会分解为PdCl2。请补充完整制备PdCl2的实验方案：取沉钯后过滤所得Pd(OH)2， ▲ ，得到干燥的PdCl2粉末。（实验中须使用的试剂：热蒸馏水、浓盐酸、AgNO3溶液、稀HNO3）
18．（15分）研究柴油车尾气中NOx的催化转化具有重要意义。
（1）尿素[CO(NH2)2]水溶液与柴油车尾气在高温下混合后，尿素分解生成NH3和CHON，
在催化剂作用下，CHON与H2O反应生成NH3和CO2。画出CHON的结构式： ▲ 。
（2）在催化剂作用下，NH3将柴油车尾气中的NOx选择性还原为N2的过程称为NH3-SCR
脱硝。当柴油车尾气中n(NO)∶n(NO2)＝1∶1时，会发生快速NH3-SCR脱硝反应。
①写出快速NH3-SCR脱硝反应的化学方程式： ▲ 。
混合气体物质的量
A组 n(NO)＝4mol、n(O2)＝1mol
B组 n(NO)＝2mol、n(NO2)＝2mol
②控制其他条件相同，将4 mol NH3
与右表所示的气体充分混合后分
别匀速通入如题18图-1所示的
反应器中反应，测得A组NOx的
脱除率明显低于B组，其可能原因是 ▲ 。（该温度下NH3与O2不发生反应）
③二氧化铈(CeO2)作为一种SCR脱硝催化剂，能在Ce4+和Ce3+之间改变氧化状态，将
NO氧化为NO2，并引起氧空位的形成，得到新的铈氧化物[Ce(Ⅲ)xCe(Ⅳ)yOz]。铈氧
化物发生的可能变化如题18图-2所示。当1 mol CeO2氧化标况下4.48 L NO后，生
成新的铈氧化物中x、y、z的最简整数比为 ▲ 。
（3）科学家研究了V2O5晶面上的NH3-SCR反应过程：该过程如题18图-3所示。V2O5与
H2O形成能提供质子的酸性位，NH3 吸附
在酸性位上生成中间体X，NO与X反应
生成不稳定的过渡态物质，随后分解生成
N2和H2O。
①画出图中虚线框内X的结构： ▲ 。
②烟气中的少量SO2会增大催化剂活性，
但SO2量过多会大大降低催化剂的活
性。其可能原因分别是 ▲ 。
