第3章《水溶液中的离子反应与平衡》
一、单选题（共13题）
1．已知室温下Ka1(H2S)=10-7，Ka2(H2S)=10-12.9。通过下列实验探究含硫化合物的性质。
实验l：测得0.1mol L-1NaHS溶液的pH>7
实验2：向0.1mol L-1NaHS溶液中通入过量Cl2，无淡黄色沉淀产生
实验3：向0.1mol L-1NaHS溶液中加入等体积0.1mol L-1NaHCO3溶液充分混合，无气泡产生
下列说法正确的是
A．由实验1可知：c(H+) c(S2-)＞c(H2S) c(OH-)
B．实验2说明HS-不能被Cl2氧化
C．实验3所得溶液中：c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)＞c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)
D．0.001mol L-1Na2S溶液中：c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(H+)
2．25℃时，体积均为V0mL、0.10mol·L-1NaX溶液和未知浓度的NaY溶液，分别加水稀释至VmL，溶液的pH与的关系如图所示。下列说法正确的是
A．稀释前，c(NaX)=c(NaY)
B．电离常数：Ka(HX)
D．等浓度的NaX与HX的混合溶液中pH≈7
3．常温下，AgCl(白色)与(砖红色)的沉淀溶解平衡曲线如图所示，，，或。
下列说法错误的是
A．的数量级为
B．区域Ⅰ只存在AgCl沉淀，区域Ⅱ只存在沉淀
C．用标准溶液直接滴定或时，可用为指示剂
D．反应的平衡常数K为
4．下列实验方案能达到实验目的的是
选项 实验目的 实验方案
A 证明沉淀可以转化为 向溶液中先加入2滴溶液，再加入2滴溶液
B 证明溶液中存在水解平衡 向滴有酚酞的溶液中加入少量固体，溶液红色稍微变浅
C 检验晶体是否已氧化变质 将样品溶于稀盐酸后，滴加溶液，观察溶液是否变红
D 比较和的酸性强弱 常温下，用pH试纸分别测定浓度均为的溶液和溶液的pH
A．A B．B C．C D．D
5．劳动最光荣，奋斗最幸福。下列劳动项目与所述的化学知识没有关联的是
选项 劳动项目 化学知识
A 医疗服务：疫苗冷藏存放 适当低温可防止蛋白质变性
B 家务劳动：用食醋清理水壶里的水垢 醋酸酸性比碳酸强
C 工业劳动：焊接金属时用溶液除锈 加热易分解
D 学农活动：撒熟石灰改良酸性土壤 具有碱性
A．A B．B C．C D．D
6．根据下表实验操作和现象所得出的结论错误的是
选项 实验操作和现象 结论
A 向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液，有黄色沉淀生成 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
B 向浓度均为0.1 mol/L的AlCl3、FeCl3的混合溶液中滴入几滴0.1 mol/L NaOH溶液，先生成红褐色沉淀 Ksp[Al(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]
C 向浓度均为0.1 mol/L的Na2CO3和Na2S的混合溶液中，滴入少量AgNO3溶液，产生黑色沉淀(Ag2S) Ksp(Ag2S)
A．A B．B C．C D．D
7．由下列实验及现象不能推出相应结论的是
实验 现象 结论
A 加热盛有少量NH4HCO3固体的试管，并在试管口放置湿润的红色石蕊试纸 石蕊试纸变蓝 NH4HCO3固体受热分解,产生的NH3与水反应生成的氨水显碱性
B 向2支盛有1 mL相同浓度AgNO3溶液的试管中分别加入3滴相同浓度的KCl和KI溶液 一支试管中产生黄色沉淀，另一支中无明显现象
C 向苯酚钠溶液中通入CO2 溶液变浑浊 相同条件下，碳酸的酸性一定比苯酚强
D 用铂丝蘸取少量某溶液进行焰色反应 火焰呈黄色 证明该溶液中一定存在Na+和K+
A．A B．B C．C D．D
8．室温下，向10mL 0.10mol/ LNaOH溶液中逐渐滴加0.10mol/L HX溶液，混合溶液的pH变化如图所示(温度和体积变化忽略不计)。下列说法正确的是
A．该滴定实验宜选择甲基橙做指示剂
B．Ka(HX)=1.0×10-5
C．N点对应溶液中，c(X-)是的10倍
D．P点对应溶液中：
9．下列实验装置或方案能达到实验目的的是
A．用图1装置，制取乙烯 B．用图2装置，测定氨水的浓度
C．用图3装置，证明混合溶液中有 D．用图4装置，检验氯化铵受热分解产物
10．利用下列实验装置进行实验或操作，不能达到实验目的的是
A．探究压强对反应平衡状态的影响 B．测定某盐酸的物质的量浓度 C．探究与稀盐酸反应的能量变化 D．使发黑的银手镯恢复光亮
A．A B．B C．C D．D
11．常温下，用0.1000 mol/L的盐酸滴定20.00 mL未知浓度的一元碱BOH溶液。溶液中，pH、B+的分布系数δ随滴加盐酸体积VHCl的变化关系如图所示。已知B+的分布系数。下列叙述正确的是
A．BOH的电离常数Kb=1.0× 10-6
B．滴定时，可以选择甲基橙作指示剂
C．滴定过程中，水的电离程度： n
12．下列有关实验操作、现象和结论的叙述均正确的是
选项 实验操作 实验现象 结论
A 向盛有固体的试管中滴加浓硫酸 产生有臭鸡蛋气味的气体 酸性：硫酸>硫化氢
B 将与以物质的量之比1：4混合充满试管，倒置在饱和食盐水中，用可见光照射 混合气体颜色变浅，饱和食盐水进入到试管中 与反应的某些产物呈液态或易溶于水
C 常温下，用胶头滴管吸取某盐溶液滴在pH试纸中央，然后与标准比色卡对比 试纸颜色与标准比色卡中pH=7的颜色相同 该盐属于强酸强碱盐
D 镀铜铁的镀层破损后，浸泡在盐酸中一段时间，加入几滴KSCN溶液 溶液未显血红色 说明整个过程无Fe(Ⅲ)生成
A．A B．B C．C D．D
13．不同浓度的CH3COONa溶液和NaHCO3溶液pH-c如图，下列说法错误的是
A．CH3COONa溶液的pH-c线性关系明显，浓度每增加10倍，pH增加约0.5个单位
B．近似浓度小于0.01mol/L，CH3COONa 溶液的pH小于NaHCO3溶液pH，说明CH3COOH酸性大于H2CO3
C．NaHCO3溶液pH不仅要考虑水解，还要考虑电离
D．同温、同浓度下CH3COONa溶液和NaHCO3溶液pH大小具体视浓度而定
二、填空题（共9题）
14．硫酸镍铵[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：①准确称取2.3350g样品，配制成100.00mL溶液A；②准确量取25.00mL溶液A，用0.04000mol·L-1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2＋(离子方程式为Ni2＋+H2Y2-=NiY2-+2H＋)，消耗EDTA标准溶液31.25mL；③另取25.00mL溶液A，加足量的NaOH溶液并充分加热，生成NH356.00mL(标准状况)。若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗，测得的Ni2＋含量将 (填“偏高”、或“偏低”或“不变”)。
15．下表是25°C时某些弱酸的电离常数，期中多元弱酸分步电离。
弱酸 K 弱酸 K
HF 3.53×10-4 H2CO3 K1=4.4×10-7
HCN 6.2×10-10 K2=4.7×10-11
HCOOH 1.765×10-4 H2C2O4 K1=5.4×10-2
CH3COOH 1.753×10-5 K2=5.4×10-5
HClO 2.95×10-8
(1)等浓度的表中三种有机羧酸溶液中，水电离出的氢离子浓度大小顺序为 。
(2)根据表中数据判断下述反应可以发生的是 (填编号)
①NaF+CH3COOH=CH3COONa+HF
②CO2+2NaClO+H2O=2HClO+Na2CO3
③HF+NaHCO3=NaF+H2O+CO2↑
④CH3COOH+KHC2O4=CH3COOK+H2C2O4
(3)少量CO2通入NaCN溶液中发生反应的离子方程式为 。
(4)常温下在20mL0.1mol/LNa2CO3溶液中逐滴滴加0.lmol/L盐酸溶液，40mL，溶液中含碳元素的三种微粒H2CO3、HCO、CO(CO2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。
回答下列问题：
①各字母代表的粒子为b ，c 。
②在同一溶液中，H2CO3、HCO、CO(填：“能”或“不能” 大量共存。
③当pH=11时，溶液中含碳元素的主要微粒为 。
16．回答下列问题：
(1)将AlCl3溶液进行蒸干，得到的固体化学式为
(2)在日常生活中经常用Al2(SO4)3和NaHCO3混合溶液作灭火剂，请用离子方程式表示其灭火原理：
(3)常温下，将pH=9的NaOH溶液与pH=4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH=7，则NaOH溶液与H2SO4溶液的体积比为 。
(4)某CuSO4溶液中含有Fe3+杂质，溶液中CuSO4的浓度为3.0mol/L，通常认为残留在溶液中的离子浓度小于时即沉淀完全，常温下Fe(OH)3的溶度积Ksp = 1×10-38，Cu(OH)2的溶度积Ksp=3×10-20，则：
①该溶液中的Fe3+刚好沉淀完全时溶液的pH为 ；
②该溶液中的Cu2+开始形成Cu(OH)2沉淀时的pH为 。
17．常温下，向溶液中逐滴加入的溶液，图中所示曲线表示混合溶液的变化情况(体积变化忽略不计)。回答下列问题：
(1)由图中信息可知为强酸，理由是 。
(2)常温下一定浓度的稀溶液的则a (填“>”“<”或“=”)7，此时，溶液中由水电离出的 。
(3)请写出K点所对应的溶液中离子浓度的大小关系： 。
(4)K点对应的溶液中， (填“>”“<”或“=”)；若此时溶液的，则 。
18．已知：25℃时，、、。
(1)常温下，将pH和体积均相同的和溶液分别稀释，溶液pH随加水体积的变化如图：
①曲线Ⅰ代表 溶液(填“”或“”)。
②a、b两点对应的溶液中，水的电离程度a b(填“>”、“＜”或“=”)。
③向上述溶液和溶液分别滴加等浓度的溶液，当恰好中和时，消耗溶液体积分别为和，则V1 V2 (填“>”、“＜”或“=”)。
④酸度(AG)也可表示溶液的酸碱性，。常温下，的硝酸溶液AG= 。
(2)25℃时，往溶液中加入溶液。当，生成，水解的离子方程式为(请写出涉及到的所有步骤) 。
19．Mn(OH)2常用作油漆催干剂。向MnSO4溶液加入NaOH溶液，待沉淀完全后，过滤，洗涤，烘干即可制得Mn(OH)2。
（1）已知：常温下Mn(OH)2的Ksp＝1.0×10－15。如果要使溶液中Mn2+沉淀完全，则应该保持溶液中c(OH—)≥ mol·L—1［当c(Mn2+)≤10－5mol/L时，即可认为溶液中Mn2+沉淀完全］。
（2）Mn(OH)2还可以通过MnO2与二氧化硫气体充分接触，再与石灰乳反应制得，写出该反应的总的化学方程式 。
（3）一种含Mn2+的结晶水合物组成为AxMnyBz·mH2O（A表示一种阳离子，B表示一种阴离子）。现称取39.10 g晶体配成100 mL溶液X，取20 mL溶液X，向其中加入足量的氢氧化钠溶液，加热，得到896 mL气体(标准状况)；另取20 mL溶液X，向其中加入盐酸，无沉淀产生，再加入BaCl2溶液，产生白色沉淀，过滤，洗涤，烘干，得到固体9.32 g。
①A、B的离子符号分别为 、 。
②通过计算确定该结晶水合物的化学式（写出计算过程）。
20．完成下列填空
(1)常温下，已知0.1mol/L一元酸HA溶液中。常温下，0.1mol/LHA溶液的pH= ；pH=3的HA与pH=11的NaOH溶液等体积混合后，溶液中4种离子物质的量浓度大小关系是： ；
(2)t℃时，有pH=2的稀硫酸和pH=11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性，则该温度下水的离子积常数Kw= 。该温度下(t℃)，将100mL 0.1mol/L的稀溶液与100mL 0.4mol/L的NaOH溶液混合后(溶液体积变化忽略不计)，溶液的pH= 。
21．有一磷酸酸式盐组成可视为Ca3(PO4)2·nH3PO4.·mH2O，准确称取0.2309g该盐样品，用0.04000mol·L-1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ca2+(离子方程式为Ca2++Y4-=CaY2-)，消耗EDTA标准溶液22.90mL；取该盐样品4.5372g加热至100°C以上全部失去结晶水，残余物质量为4.2129g。
(1)求该晶体组成中n、m的值；n= 、m= 。
(2)该酸式盐的最简化学式为 。
(3)如果继续加热上述4.5372g样品至600℃，样品变为 ，其质量为 。
22．表是25℃时某些弱酸的电离平衡常数。
化学式
(1)pH相同的NaClO和溶液，其溶液的物质的量浓度的大小关系是 NaClO(填“”“”或“”，下同)，两溶液中： 。
(2)若 溶液与 NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)，测得混合溶液的，则 。
(3)取10mL 的溶液，加入少量无水醋酸钠固体(假设加入固体前后溶液体积保持不变)，待固体溶解后，溶液中的比值将 (填“增大”“减小”或“无法确定”)。
(4)向碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式 。
试卷第1页，共3页
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参考答案：
1．D
【详解】A．NaHS溶液的pH>7，说明HS-的水解程度大于其电离程度，则c(H2S)>c(S2-)，c(OH-)>c(H+)，故c(H+) c(S2-)
C．向0.1mol L-1NaHS溶液中加入等体积0.1mol L-1NaHCO3溶液充分混合，无气泡产生，根据元素质量守恒有c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)，故C错误；
D．0.001mol L-1Na2S溶液中，S2-发生两步水解，第一步水解产生OH-和HS-， 第二步水解产生OH-和H2S，溶液呈碱性，所以c(Na+)＞c(OH-)＞c(S2-)＞c(H+)，故D正确；
故选D。
2．D
【分析】pH相同的NaX、NaY溶液，稀释后pH的变化程度不相同，因此可以判断稀释前NaX、NaY的浓度不同，由于NaX的pH变化较小，说明NaX的浓度最大且弱酸根X-的水解程度最小，可得酸性：HX＞HY；
【详解】A．pH相同的NaX、NaY溶液，稀释后pH的变化程度不相同，因此可以判断稀释前NaX、NaY的浓度不同，故A错误；
B．由分析可知，X-的水解程度最小，Y-的水解程度最大，水解程度越大，对应酸的酸性越弱，所以酸性：HX＞HY，电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)，故B错误；
C．两者起始浓度不同，均等于2时，稀释相同倍数，两溶液中c(X-)≠c(Y-)，故C错误；
D．0.10mol·L-1NaX溶液溶液pH=10，则水解常数，HX的电离常数为，则等浓度的NaX与HX的混合溶液中pH≈7，故D正确；
故选：D。
3．B
【分析】通过纵坐标可以得出银离子浓度，通过横坐标可以得出阴离子浓度，以此解题。
【详解】A．根据的沉淀溶解平衡曲线上的b点坐标，可得，，故，数量级为，A正确；
B．曲线上的点为饱和溶液，曲线下方为过饱和溶液，曲线上方为不饱和溶液，
故在区域Ⅰ有AgCl沉淀和沉淀析出，区域Ⅱ只存在沉淀，B错误；
C．由于AgCl与AgBr均比难溶，故用标准溶液直接滴定或时，可用为指示剂，C正确；
D．通过a点数据可知，，故反应的平衡常数，D正确；
故选B。
4．B
【详解】A．向溶液中先加入2滴溶液，再加入2滴溶液，由于与MgCl2溶液反应中NaOH溶液过量，故不能证明沉淀可以转化为，A不合题意；
B．已知Na2CO3溶液中存在，向滴有酚酞的Na2CO3溶液中加入少量BaCl2固体，由于Ba2+结合碳酸根，导致碳酸根水解平衡逆向移动，溶液碱性减弱，溶液红色稍微变浅，故可证明Na2CO3溶液中存在水解平衡，B符合题意；
C．由3Fe2++4H++=3Fe3++NO↑+2H2O可知，将样品溶于稀盐酸后，滴加溶液，即使观察溶液变红，也不能证明晶体已氧化变质，C不合题意；
D．由于HClO具有漂白性，不能用pH试纸测量HClO溶液的pH值，D不合题意；
故答案为：B。
5．C
【详解】A．高温条件下能使蛋白质变性失去活性，故适当低温可防止蛋白质变性，疫苗冷藏存放正是利用这一性质，A不合题意；
B．用食醋清理水壶里的水垢，反应原理是2CH3COOH+CaCO3=(CH3COO)2Ca+H2O+CO2↑，就是利用醋酸酸性比碳酸强，B不合题意；
C．由于NH4Cl溶液中发生水解，是溶液呈酸性，故焊接金属时用溶液除锈，C符合题意；
D．撒熟石灰改良酸性土壤，就是利用具有碱性，能中和溶液中的酸性物质，D不合题意；
故答案为：C。
6．A
【详解】A．NaCl和NaI浓度未知，滴入少量稀AgNO3溶液，有黄色沉淀生成，可能是由于c(I-)大，所以不能证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，故A错误；
B．Al3+、Fe3+浓度相同，滴入几滴NaOH溶液，先生成红褐色的Fe(OH)3沉淀，而且Al(OH)3和Fe(OH)3化学式形式相同，所以可以得出结论：Ksp[Al(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]，故B正确；
C．、S2-浓度相同，滴入少量AgNO3溶液，产生黑色的Ag2S沉淀，且Ag2S和Ag2CO3化学式形式相同，所以可以得出结论：Ksp(Ag2S)
故选A。
7．D
【详解】A．湿润的石蕊试纸变蓝色说明NH4HCO3固体受热分解产生NH3，NH3与水反应生成的氨水显碱性，A正确；
B．一支试管中产生黄色沉淀，另一支中无明显现象说明有AgI生成，无AgCl生成，根据溶度积规则，>c（Ag+）·c（Cl-）=c（Ag+）·c（I-）>，B正确；
C．溶液变浑浊说明苯酚钠和碳酸反应生成了苯酚，由反应规律可得碳酸的酸性比苯酚强，C正确；
D．钾元素的焰色为淡紫色，能被钠的焰色所掩盖，故在观察钾的焰色时通常要透过蓝色的钴玻璃来观察，当没有透过蓝色的钴玻璃观察到焰色为黄色时，不能排除其中含有钾元素所以焰色为黄色，说明溶液中一定含有Na+，可能含有K+，D错误；
故答案选D。
8．C
【详解】A．一元碱和一元酸中和时消耗的物质的量相等，故N点时pH = 7，溶液显中性，但加入酸的体积V (HX) = 11mL，二者浓度相等，因此此时n(HX) > n (NaOH)，HX过量，由此可知HX为弱酸，则达到滴定终点时溶液呈碱性，宜选择酚酞做指示剂，故A错误；
B．室温下，N点时溶液显中性即，故c(Na+)=c(X-)，根据钠元素守恒可知: c(Na+)=c(X-)=，根据c(HX)=c(HX)总-c(X-)可知，c(HX)=，则，故B错误；
C．室温下，N点时溶液显中性，故c(Na+)=c(X-)，根据钠元素守恒可知: c(Na+)=c(X-)=，根据c(HX)=c(HX)总-c(X-)可知，c(HX)=，故c(X-)是的10倍，故C正确；
D．P点n(HX) = 2n (NaOH)，二者发生中和反应后，溶液为等物质的量的NaX、HX的混合溶液，溶液pH < 7，溶液显酸性，说明HX的电离作用大于X-的水解作用，故微粒浓度c(X- ) > c (HX)，故D错误；
答案选C。
9．C
【详解】A．用图1装置制取乙烯时，温度计应插入液体中，A错误；
B．氨水易挥发，不宜用滴定法测定其浓度，B错误；
C．向FeCl2和FeCl3的混合溶液中滴加酸性高锰酸钾溶液，若酸性高锰酸钾溶液的紫红色褪去，则说明混合溶液中含有Fe2+，C正确；
D．NH4Cl分解产物是NH3和HCl，若用图4装置检验氯化铵受热分解产物，碱石灰可以吸收HCl，NH3可以通过碱石灰，但不能使湿润的蓝色石蕊试纸变红，P2O5可以吸收NH3，HCl可以通过P2O5，但不能使湿润的酚酞试纸变红，故不宜用用图4装置检验氯化铵受热分解产物，D错误；
故选C。
10．B
【详解】A．，是红棕色气体，通过颜色变化能探究压强判断平衡状态的影响，A正确；
B．NaOH溶液为碱性溶液，应选用碱式滴定管，B错误；
C．左侧装置中温度变化导致大试管中气体体积变化，进而使得右面装置中红墨水液面变化，C正确；
D．构成原电池，银作正极：Ag2S+2e-=2Ag+S2-，D正确；
故选B。
11．B
【详解】A．滴定达到终点时消耗HCl的体积是20.00 mL，根据反应方程式HCl+BOH=BCl+H2O，n(BOH)=n(HCl)，由于二者的体积相同，故二者的浓度相等，c(BOH)=0.1000 mol/L。开始滴定时溶液pH=11，则c(OH-)=10-3 mol/L，则根据BOHB++OH-，可知c(B+)=0.1000 mol/L，故BOH的电离平衡常数Kb=≈1.0×10-5，A错误；
B．根据题图可知BOH为一元弱碱，该实验是用强酸(HCl)滴定弱碱BOH，当滴定达到终点时，反应产生的溶质BCl为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，故应该选择酸性范围内变色的指示剂甲基橙作指示剂，实验误差较小，而不应该使用碱性范围内变色酚酞为指示剂，B正确；
C．向BOH中滴加HCl，溶液的碱性逐渐减弱，碱电离产生的OH-对水电离的抑制作用逐渐减弱，则在恰好中和前，水电离程度逐渐增大，因此水电离程度：m＜n＜p，C错误；
D．由图可知盐酸体积为20mL时恰好到达终点，则n点时BOH只消耗一半，反应产生BCl，此时BOH和BCl物质的量相等，根据电荷守恒：，此时溶液呈碱性，则c(Cl-)
12．B
【详解】A．向盛有Na2S固体的试管中滴加浓硫酸，由于Na2S具有还原性，浓硫酸具有强氧化性，二者反应产生S和Na2SO3，故反应会产生黄色浑浊，A错误；
B．将CH4与Cl2以物质的量之比1∶4混合充满试管，倒置在饱和食盐水中，用可见光照射；CH4和Cl2反应产生CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4和HCl，产物均无色，HCl极易溶于水，CH3Cl为气体，CH2Cl2、CHCl3、CCl4为液体，因此反应后可以观察到，混合气体颜色变浅，饱和食盐水进入到试管中，B正确；
C．常温下，用胶头滴管吸取某盐溶液滴在pH试纸中央，然后与标准比色卡对比，试纸颜色与标准比色卡中pH=7的颜色相同，该盐可能属于强酸强碱盐，也可能属于弱酸弱碱盐（比如CH3COONH4），C错误；
D．镀铜铁的镀层破损后，浸泡在盐酸中一段时间，一定有Fe2+生成，若也有Fe3+生成，Fe3+会和Cu反应生成Fe2+和Cu2+，故加入几滴KSCN溶液后，溶液未显红色，无法说明整个过程是否生成Fe(Ⅲ)，D错误；
故选B。
13．D
【详解】A．由图可知，CH3COONa溶液的pH-c线性关系明显，结合10-4mol/L和10-3mol/L的相应pH数据可知，浓度每增加10倍，pH增加约0.5个单位，故A正确；
B．近似浓度小于0.01mol/L，CH3COONa 溶液的pH小于NaHCO3溶液pH，说明HCO的水解程度大于CH3COO-，则CH3COOH的电离常数大于H2CO3，CH3COOH酸性大于H2CO3，故B正确；
C．NaHCO3溶液中HCO即发生水解又发生电离，溶液pH不仅要考虑水解，还要考虑电离，故C正确；
D．由图可知，当浓度大于10-1mol/L后，NaHCO3溶液pH基本不再变化，此时NaHCO3溶液pH与浓度没有关系，故D错误；
故选D。
14．偏高
【详解】若滴定管在使用前未用EDTA标准液润洗，EDTA标准液的浓度就会偏低，则滴定消耗的EDTA标准液的体积偏大，测得的Ni2+含量将偏高。
15．(1)CH3COOH>HCOOH>H2C2O4
(2)③
(3)CO2+CN-+H2O=+HCN
(4) H2CO3 不能 、
【详解】（1）K值越大，酸的电离程度越大，水中的氢离子电离程度越小，根据表中数据可知酸性：CH3COOH＜HCOOH＜H2C2O4；水电离出的氢离子浓度大小顺序为：CH3COOH>HCOOH>H2C2O4。
（2）根据强酸制取弱酸的原理
①酸性：HF > CH3COOH，反应NaF+CH3COOH=CH3COONa+HF无法进行，①错误；
②酸性：HClO＞碳酸氢根离子，CO2+2NaClO+H2O=2HClO+Na2CO3无法进行，应生成碳酸氢钠，②错误；
③酸性：HF >，反应HF+NaHCO3=NaF+H2O+CO2↑能进行，③正确；
④酸性：> CH3COOH，反应CH3COOH+K2C2O4=CH3COOK+KHC2O4无法进行，④错误；
故选③；
（3）HCN的电离平衡常数大于且小于H2CO3，少量CO2通入NaCN溶液中发生反应的离子方程式为：CO2+CN-+H2O=+HCN；
（4）Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol/LHCl溶液，发生的离子反应为+H+= 、+H+=H2O+CO2↑，Na2CO3为强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性；水解程度＞，所以当生成NaHCO3时溶液碱性减弱，当溶解有二氧化碳时溶液呈酸性，根据图中曲线变化趋势知，a为、b为、c为H2CO3物质的量分数变化趋势，据此分析解题：
①通过以上分析知，各字母代表的粒子：b为、c为H2CO3；
②结合图象可知，在pH=8时只有碳酸氢根离合图象子存在，当溶液的pH大于8时，存在的离子为：、，pH小于8时存在的离子为：H2CO3、，所以在同一溶液中，H2CO3、、不能共存；
③根据图象可知，当pH=11时，溶液中含碳元素的主要微粒为：、。
16．(1)Al(OH)3
(2)
(3)10：1
(4) 3.3 4
【详解】（1）由于加热会促进AlCl3水解，且AlCl3水解生成的HCl易挥发，故最终溶液蒸干后所得固体为Al(OH)3。
（2）与会发生彻底的双水解，生成大量的Al(OH)3和CO2，CO2气体携带Al(OH)3喷出从而达到灭火的目的，对应的离子方程式为：。
（3）25℃时，pH=9的NaOH溶液中，pH=4的H2SO4溶液中，两者混合，若所得混合溶液的pH=7，则，因此。
（4）①当可以认为完全沉淀，故以带入溶度积计算可得出刚好沉淀时pH，，，则，。
②溶液中的浓度为，该溶液中的开始形成沉淀时，，pH=4。
17．(1)溶液的pH为2，氢离子浓度为，说明HA溶液全部电离
(2) ＜
(3)
(4) = 0.005
【详解】（1）由图中信息溶液的pH为2，氢离子浓度为，说明HA溶液全部电离，则为强酸，理由是溶液的pH为2，氢离子浓度为，说明HA溶液全部电离。
（2）根据加入51mLMOH溶液后溶液呈中性，加入50mL溶液是呈酸性，此时的溶质为MA，因此常温下一定浓度的稀溶液的则a＜7，此时，溶液中氢离子浓度为，，该物质水解呈酸性，溶液中的氢离子浓度为水电离出的氢离子浓度，水电离出的氢离子浓度等于水电离出的氢氧根离子浓度，因此溶液中由水电离出的；故答案为：＜；。
（3）K点溶质为MA和MOH且两者物质的量浓度相等，溶液呈碱性，说明MOH电离程度大于离子水解程度，K点所对应的溶液中离子浓度的大小关系：；故答案为：。
（4）K点对应的溶液中，K点溶质为MA和MOH且两者物质的量浓度相等，根据物料守恒得到=；若此时溶液的，根据=，，则；故答案为：=；0.005。
18．(1) HNO3溶液 = ＜ 10
(2)、
【详解】（1）①根据数据可知，CH3COOH为弱酸，HNO3为强酸，将pH和体积均相同的CH3COOH溶液和HNO3溶液分别稀释相同体积时，强酸的pH变化大，则曲线Ⅰ代表HNO3溶液；
②酸对水的电离平衡起抑制作用，酸性越强，水的电离程度越小，图中pH为a=b，故酸性一样，水的电离程度一样；答案为=；
③pH和体积均相同的CH3COOH溶液和HNO3溶液，HNO3酸性强于CH3COOH，CH3COOH的浓度大于HNO3的浓度，若向上述CH3COOH和HNO3溶液中分别滴加等浓度的NaOH溶液，恰好中和时消耗NaOH溶液体积分别为V1和V2，由于酸的体积相等，浓度越大，酸的物质的量越大，消耗NaOH的体积就越大，故V1＜V2；
④常温下，pH=2的硝酸溶液中c(OH-)===10-12，AG= ==10；
（2）水解的离子方程式为、。
19． 1× 10—5 MnO2+SO2+Ca(OH)2=Mn(OH)2+CaSO4 、 (NH4)2Mn (SO4)2·6H2O
【详解】试题分析：（1）Mn(OH)2的Ksp＝1.0×10－15，当c(Mn2+)≤10－5mol/L，c2(OH-)≥1.0×10－15÷10－5=1.0×10－10，所以c(OH-)≥1.0×10－5；（2）根据题意可得制取Mn(OH)2的反应方程式为：MnO2+SO2+Ca(OH)2= Mn(OH)2+CaSO4；(3)取20 mL溶液X，向其中加入足量的氢氧化钠溶液，加热，得到896 mL气体(标准状况)；则n()="0." 896L÷22.4L/mol=0.04mol；n()= n(BaSO4) ="9.32" g÷233g/mol=0.04mol；根据电荷守恒: n()+ 2n(Mn2+)= 2n()，所以n(Mn2+)=（0.04mol×2-0.04mol）÷2=0.02mol；n(H2O)=" (39.1" g÷5-0.04mol×18 g/mol-0.02mol×55 g/mol－0.04mol 96g/mol) ÷18 g/mol=0.12mol。n): n(Mn2+): n(): n(H2O)=0.04mol: 0.02mol: 0.04mol:0.12mol=2:1:2:6，所以该盐的化学式是(NH4)2Mn (SO4)2·6H2O
考点：考查沉淀溶解平衡常数的应用、电荷守恒在确定物质化学式中的作用的知识。
20．(1) 3 c(A-)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH-)
(2) 12
【详解】（1）已知0.1mol/L一元酸HA溶液中，可知HA为弱酸，常温下Kw=110-14，0.1mol/LHA溶液的mol/L，则pH=3；HA为弱酸，pH=3的HA中HA的浓度为0.1mol/L，pH=11的NaOH溶液中氢氧化钠浓度为0.001mol/L，则等体积混合后，溶液中溶质为HA、NaA且HA浓度大于NaA，溶液显酸性，故4种离子物质的量浓度大小关系是：c(A-)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH-)；
（2）t℃时，pH=2的稀硫酸中mol/L，pH=11的NaOH溶液中mol/L，等体积混合后溶液呈中性，则，该温度下水的离子积常数Kw=。该温度下(t℃)，将100mL 0.1mol/L的稀溶液与100mL 0.4mol/L的NaOH溶液混合后(溶液体积变化忽略不计)，氢氧化钠过量，溶液显碱性，溶液中氢氧根离子浓度为，mol/L，则pH=12。
21．(1) 4 3
(2)Ca(H2PO4)2·H2O
(3) Ca(PO3)2 3.564g
【详解】（1）用0.04000mol·L-1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ca2+(离子方程式为Ca2++Y4-=CaY2-)，消耗EDTA标准溶液22.90mL，则n(Ca2+)=n(EDTA)=0.02290L×0.04000mol·L-1=0.000916mol，0.2309g Ca3(PO4)2·nH3PO4.·mH2O的物质的量为，则n(Ca2+)=×3=0.000916mol；取该盐样品4.5372g加热至100°C以上全部失去结晶水，残余物质量为4.2129g，失去水的物质的量为，由方程式Ca3(PO4)2·nH3PO4·m H2OCa3(PO4)2·n H3PO4＋mH2O可知， m×n[Ca3(PO4)2·nH3PO4·m H2O]= n(H2O)== ，结合×3=0.000916mol，解得n=4，m=3；
（2）由(1)可知，n=4，m=3，该酸式盐的最简化学式为Ca(H2PO4)2·H2O；
（3）取该盐样品4.5372g加热至100℃生成Ca(H2PO4)2，继续加热至600℃，生成Ca(PO3)2，由钙元素守恒可知，n[Ca(PO3)2]= 3 n[Ca3(PO4)2·4H3PO4·3 H2O]=3 ×=0.018mol，质量为0.018mol×198g/mol=3.564g。
22．(1) =
(2)
(3)减小
(4)
【详解】（1）CH3COOH的电离常数大于HClO，故NaClO和CH3COOK溶液浓度相同时NaClO溶液的碱性较强，pH较大，则pH相同时，NaClO溶液的浓度较小。根据电荷守恒可知，NaClO溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(ClO-)，即c(Na+)-c(ClO-)=c(OH-)-c(H+)，同理CH3COOK溶液中c(K+)-c(CH3COO-)=c(OH-)-c(H+)，因为两溶液的pH相同，所以两溶液中c(OH-)-c(H+)相等，即c(Na+)-c(ClO-)=c(K+)-c(CH3COO-)；故答案为>；=；
（2）根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，故[OH-]-[H+]=10-6mol/L-10-8 mol/L =。
（3）向醋酸中加入醋酸钠，抑制醋酸的电离，减小。
（4）因为酸性碳酸>次氯酸>碳酸氢根，故向碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式为。
答案第1页，共2页
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