银川市重点中学2023-2024学年高三上学期一模化学试卷
一、选择题:本大题共7小题,每小题6分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.(6分)化学与生产生活密切相关,下列生产生活项目中蕴含的化学知识错误的是( )
选项 生产生活项目 化学知识
A 明矾作净水剂 明矾水解生成Al(OH)3胶体,吸附杂质
B 船舶外壳镶嵌锌块 形成电解池,牺牲阳极锌块,保护船体
C 用碳酸钠溶液处理水垢中的硫酸钙 微溶的CaSO4转化为更难溶的CaCO3
D 用排饱和食盐水收集氯气 增大c(Cl﹣),降低氯气在水中的溶解度
A.A B.B C.C D.D
2.(6分)布洛芬属于芳基丙酸类解热镇痛药,其结构如图所示。下列说法正确的是( )
A.与乙酸互为同系物
B.分子式为C13H20O2
C.所有的碳原子可能在同一平面上
D.一定条件下可以发生氧化、取代、加成反应
3.(6分)常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( )
A.无色溶液中:、、Na+、
B.0.1mol L﹣1的KNO3溶液中:H+、Fe2+、Cl﹣、
C.0.1mol L﹣1的氯化钠溶液中:Mg2+、、Na+、
D.水电离出的c(H+)=1×10﹣13mol L﹣1的溶液中:Na+、K+、、
4.(6分)如表实验操作能达到实验目的的是( )
选项 实验操作 实验目的
A 向足量酸性KMnO4溶液中滴加少量FeCl2溶液,振荡 验证Fe2+具有还原性
B 用洁净的铂丝蘸取KCl溶液在酒精灯外焰上灼烧 观察钾元素的焰色
C 向盛有淀粉﹣KI溶液的试管中滴加几滴溴水,振荡 验证Br2的氧化性强于I2
D 用玻璃棒蘸取饱和氯水点在pH试纸上,待变色后与标准比色卡对照 测定饱和氯水的pH
A.A B.B C.C D.D
5.(6分)W、X、Y、Z、T是原子序数依次增大的短周期主族元素,W、Z在周期表中的相对位置如下表,W元素最低负化合价的绝对值与其原子最外层电子数相等。Y是地壳中含量最多的元素。下列结论一定正确的是( )
W
Z
A.X和Z的简单氢化物都具有还原性
B.原子半径大小顺序为Z>T>Y>X>W
C.W与Y只能形成一种化合物
D.T的氧化物的水化物的酸性强于碳酸
6.(6分)研究发现,在酸性乙醇燃料电池中加入硝酸,可使电池持续大电流放电( )
A.Pt电极的电势高于石墨电极
B.石墨电极上发生反应+4H++3e﹣=NO↑+2H2O
C.6molO2被还原时,有2molC2H5OH被氧化
D.离子交换膜X为质子交换膜,质子从Pt电极移向石墨电极
7.(6分)常温下,向20mL0.1mol L﹣1NaN溶液中滴入等浓度的HM溶液,所得溶液中lg与lga(HN)=3.0×10﹣5,下列说法正确的是( )
A.Ka(HM)=3.0×10﹣6
B.滴入20mLHM溶液后,溶液中存在:c(M ﹣)<c(HN)
C.随着HM溶液的加入,的值不变
D.滴入20mLHM溶液后,溶液中存在:c(HN)+c(OH﹣)+2c(N﹣ )=c(HM)+c(Na+)+c(H+ )
三、非选择题:包括必考题和选考题两部分。第22题~第32题为必考题,每个试题考生都必须做答。第33题~第38题为选考题,考生根据要求做答。
8.(14分)钼的常见化合价为+4、+5、+6,钼钢是制火箭发动机的重要材料,钼酸钠晶体(Na2MoO4 2H2O)是一种重要的金属缓蚀剂。某工厂利用钼矿(主要成分MoS2)为原料制备金属钼和钼酸钠晶体的流程如图所示。
(1)在煅烧炉中,空气从炉底进入,矿石经粉碎后从炉顶进入 ;“煅烧”尾气为SO2,“煅烧”的化学方程式为 。
(2)NaClO的电子式为 。
(3)采用NaClO氧化精钼矿的方法是将矿石中的钼浸出,该反应放热,产物中有,写出该反应的离子方程式 。随着温度升高,相同时间钼的浸出率的变化如图,高于50℃后浸出率降低的可能原因是 (写1点)。
(4)操作Ⅱ所得的钼酸要水洗,检验钼酸是否洗涤干净的方法是 ;操作Ⅲ的步骤是 、 、过滤、洗涤、干燥。
(5)某温度下,BaMoO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,要使溶液中钼酸根离子完全沉淀(浓度小于1×10 ﹣5 mol/L),溶液中Ba2+的浓度应大于 mol/L。
9.(14分)铬元素及其化合物在生产、生活中具有广泛的用途。醋酸亚铬水合物{[Cr(CH3COO)2]2 2H2O,相对分子质量为376}是一种深红色晶体,不溶于冷水和醚,易溶于盐酸。一般制备方法是先在封闭体系中利用金属锌作还原剂,将三价铬还原为二价络(二价铬不稳定,极易被氧气氧化)
(1)仪器1的名称是 ,该装置的优点是 。
(2)本实验中所用的溶液,配制用的蒸馏水都需事先煮沸,同时还要与C装置相连 。
(3)本实验中锌粒要过量,其原因除了锌与CrCl3充分反应得到CrCl2外,另一个作用是 。
(4)实验中,为使生成的CrCl2溶液与CH3COONa溶液顺利混合,应 阀门K2、 阀门K3(填“打开”或“关闭”)。
(5)为洗涤[Cr(CH3COO)2]2 2H2O产品,下列方法中最适合的是 。
A.先用盐酸洗,后用冷水洗
B.先用冷水洗,后用乙醇洗
C.先用冷水洗,后用乙醚洗
D.先用乙醇洗涤,后用乙醚洗
(6)已知其它反应物足量,实验时取用的CrCl3溶液中含溶质6.34g,实验后得干燥纯净的[Cr(CH3COO)2]2 2H2O5.64g,请计算该实验所得产品的产率 。
10.(15分)H2和CO2的资源化可以推动经济高质量发展和生态环境质量的持续改善。
请回答下列问题:
(1)已知:Ⅰ.2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)△H1=﹣483.6kJ/mol
Ⅱ.CH4(g)+2O2(g) CO2(g)+2H2O(g)ΔH2=﹣802.0kJ/mol
Ⅲ.4H2(g)+CO2(g) CH4(g)+2H2O(g)ΔH3
若反应Ⅲ的逆反应活化能为EakJ/mol,则正反应活化能为 kJ/mol(用含Ea和必要的数值的式子表示);能表示反应Ⅱ已达平衡状态的是 (填字母)。
A.单位时间内生成1molCO2的同时消耗了1molCH4
B.在恒温恒容的容器中,混合气体的密度保持不变
C.在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化
D.在恒温恒压的容器中,气体的平均摩尔质量不再变化
(2)CO2和M2CO3反应制备MHCO3。某学习兴趣小组为了研究该反应,将足量的某碳酸氢盐(MHCO3)固体置于真空恒容密闭容器中,发生如下反应:2MHCO3(s) M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)。反应达平衡时体系的总压为50kPa。保持温度不变,开始时在体系中先通入一定量的CO2(g),再加入足量MHCO3(s),欲使平衡时体系中水蒸气的分压小于5kPa,则CO2(g)平衡时压强应大于 kPa。
(3)CO2和H2制备甲醇,反应体系中涉及以下两个反应:
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1<0
Ⅱ.CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)ΔH2>0
将CO2和H2按物质的量之比1:3混合通入刚性密闭容器中,在催化剂作用下发生反应I和反应II,在相同的时间内CH3OH的选择性和产率随温度的变化如图所示。
已知:CH3OH的选择性=×100%。
①在上述条件下合成甲醇的工业条件是 。
A.230℃
B.250℃
C.催化CZT
D.催化剂CZ(Zr﹣1)T
②为提高CH3OH的选择性,可采取的措施有 、 。
③在温度230℃时,向某容器中充入1molCO2和3molH2,发生反应Ⅰ。如果该容器为恒压容器,维持体系总压强p恒定,达到平衡时2的转化率为75%,则在该温度下平衡常数Kp= ;如果该容器为恒容容器,达到平衡时,H2的转化率 (填“>”、“<”或“=”)75%,理由是 。
[化学——选修3:物质结构与性质]
11.(15分)含Cu、Zn、Sn及S的四元半导体化合物(简写为CZTS),是一种低价、无污染的绿色环保型光伏材料,可应用于薄膜太阳能电池领域。请回答下列问题:
(1)基态S原子的价电子中,两种自旋状态的电子数之比为 。
(2)根据价层电子对互斥模型,的空间构型为 ,与互为等电子体的离子、分子有 、 (各写1个)。
(3)Sn的原子序数为50,与碳同主族,基态Sn原子的价电子排布图为 。
(4)金属铜在元素周期表 区,采用下列 堆积方式(填序号)。
(5)Cu2+可以与乙二胺(H2N﹣CH2CH2﹣NH2)形成配离子(如图)。H、O、N三种元素的电负性从大到小的顺序为 ,乙二胺分子中N原子成键时采取的杂化类型是 。
(6)锌与氧形成的ZnO晶体具有四种晶体结构,其中闪锌矿结构与金刚石相似,晶胞如图所示。该ZnO晶体熔点远远高于干冰 ,晶胞参数为apm,该晶体密度为 g cm﹣3(写出表达式)。
[化学——选修5:有机化学基础]
12.(15分)塑化剂主要用作塑料的增塑剂,也可作为农药载体、驱虫剂和化妆品等的原料。添加塑化剂(DBP)可改善白酒等饮料的口感
已知以下信息:
①
②C为含两个碳原子的烃的含氧衍生物,其核磁共振氢谱图如图所示。
③(R1、R2表示氢原子或烃基)
请回答下列问题:
(1)A的化学名称为 。
(2)写出反应C→D的化学方程式 。
(3)A→B的反应类型为 。
(4)E中含氧官能团的名称为 。
(5)一定条件下,E和H2可按物质的量之比1:1反应生成F,F和B以物质的量之比2:1合成DBP。DBP的结构简式为 。
(6)同时符合下列条件的B的同分异构体有 种,写出其中任意两种同分异构体的结构简式 、 。
①不能和NaHCO3溶液反应
②能发生银镜反应
③遇FeCl3溶液显紫色
④核磁共振氢谱显示苯环上只有一种氢原子
银川市重点中学2023-2024学年高三上学期一模化学试卷
参考答案与试题解析
一、选择题:本大题共7小题,每小题6分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.(6分)化学与生产生活密切相关,下列生产生活项目中蕴含的化学知识错误的是( )
选项 生产生活项目 化学知识
A 明矾作净水剂 明矾水解生成Al(OH)3胶体,吸附杂质
B 船舶外壳镶嵌锌块 形成电解池,牺牲阳极锌块,保护船体
C 用碳酸钠溶液处理水垢中的硫酸钙 微溶的CaSO4转化为更难溶的CaCO3
D 用排饱和食盐水收集氯气 增大c(Cl﹣),降低氯气在水中的溶解度
A.A B.B C.C D.D
【分析】A.明矾溶于水电离产生的铝离子水解生成具有吸附性氢氧化铝胶体;
B.船舶外壳镶嵌锌块形成原电池;
C.依据沉淀转化规律判断;
D.依据化学平衡移动的原理解答。
【解答】解:A.明矾溶于水电离产生的铝离子水解生成具有吸附性氢氧化铝胶体,用于净水;
B.船舶外壳镶嵌锌块形成原电池,保护船体;
C.碳酸钙溶解度小于硫酸钙,微溶的CaSO4转化为更难溶的CaCO3,用碳酸钠溶液处理水垢中的硫酸钙,故C正确;
D.氯气在水中发生Cl5+H2O H++Cl﹣+HClO,在饱和食盐水中﹣浓度较大,可降低氯气的溶解度;
故选:B。
【点评】本题考查物质的性质及应用,为高频考点,把握物质的组成、性质、发生的反应为解答的关键,侧重分析与运用能力的考查,注意元素化合物知识的应用,题目难度不大。
2.(6分)布洛芬属于芳基丙酸类解热镇痛药,其结构如图所示。下列说法正确的是( )
A.与乙酸互为同系物
B.分子式为C13H20O2
C.所有的碳原子可能在同一平面上
D.一定条件下可以发生氧化、取代、加成反应
【分析】A.布洛芬含苯环,乙酸不含苯环;
B.由结构可知,分子中含13个C原子、18个H原子、2个O原子;
C.分子中含6个sp3杂化的碳原子;
D.结合苯的同系物及羧酸的性质解答。
【解答】解:A.布洛芬含苯环,二者结构不相似,故A错误;
B.由结构可知、18个H原子,分子式为C13H18O2,故B错误;
C.分子中含6个sp7杂化的碳原子,所有碳原子不能共面;
D.含苯环可发生加成反应,含羧基可发生取代反应;
故选:D。
【点评】本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握有机物的官能团、有机反应为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意苯的同系物、羧酸的性质,题目难度不大。
3.(6分)常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( )
A.无色溶液中:、、Na+、
B.0.1mol L﹣1的KNO3溶液中:H+、Fe2+、Cl﹣、
C.0.1mol L﹣1的氯化钠溶液中:Mg2+、、Na+、
D.水电离出的c(H+)=1×10﹣13mol L﹣1的溶液中:Na+、K+、、
【分析】A.含有高锰酸根离子的溶液呈紫色;
B.酸性条件下硝酸根离子能够氧化亚铁离子;
C.四种离子之间不反应,都不与氯化钠溶液反应;
D.该溶液中c(H+)=1×10﹣1mol L﹣1或c(H+)=1×10﹣13mol L﹣1,呈酸性或碱性,碳酸氢根离子与氢离子、氢氧根离子反应。
【解答】解:A.含有,不满足溶液无色的条件;
B.H+、Fe2+、NO之间发生氧化还原反应,故B错误;
C.Mg2+、、Na+、、Na+、Cl﹣之间不反应,能够大量共存;
D.水电离出的c(H+)=1×10﹣13mol L﹣4的溶液中c(H+)=1×10﹣1mol L﹣5或c(H+)=1×10﹣13mol L﹣1,呈酸性或碱性,H+、OH﹣都与反应,故D错误;
故选:C。
【点评】本题考查离子共存的判断,为高频考点,明确题干暗含信息、常见离子的性质及离子反应发生条件为解答关键,注意掌握常见离子不能共存的情况,试题侧重考查学生的分析与应用能力,题目难度不大。
4.(6分)如表实验操作能达到实验目的的是( )
选项 实验操作 实验目的
A 向足量酸性KMnO4溶液中滴加少量FeCl2溶液,振荡 验证Fe2+具有还原性
B 用洁净的铂丝蘸取KCl溶液在酒精灯外焰上灼烧 观察钾元素的焰色
C 向盛有淀粉﹣KI溶液的试管中滴加几滴溴水,振荡 验证Br2的氧化性强于I2
D 用玻璃棒蘸取饱和氯水点在pH试纸上,待变色后与标准比色卡对照 测定饱和氯水的pH
A.A B.B C.C D.D
【分析】A.酸性条件下,亚铁离子和氯离子都能与酸性高锰酸钾溶液反应使溶液褪色;
B.用洁净的铂丝蘸取氯化钾溶液在酒精灯外焰上灼烧,黄色光会掩盖紫色光;
C.碘化钾溶液与溴水发生置换反应生成碘和溴化钾,碘遇淀粉溶液变蓝色;
D.氯水中具有强氧化性的次氯酸能使有机色质漂白褪色。
【解答】解:A.酸性条件下,则向足量酸性高锰酸钾溶液中滴加少量氯化亚铁溶液,溶液褪色不能验证亚铁离子具有还原性;
B.用洁净的铂丝蘸取氯化钾溶液在酒精灯外焰上灼烧,无法观察到钾元素的焰色,故B错误;
C.碘化钾溶液与溴水发生置换反应生成碘和溴化钾,则向盛有淀粉﹣碘化钾溶液的试管中滴加几滴溴水,故C正确;
D.氯水中具有强氧化性的次氯酸能使有机色质漂白褪色,故D错误;
故选:C。
【点评】本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,把握物质的性质、混合物分离提纯、溶液配制、物质的制备、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意实验的评价性分析,题目难度不大。
5.(6分)W、X、Y、Z、T是原子序数依次增大的短周期主族元素,W、Z在周期表中的相对位置如下表,W元素最低负化合价的绝对值与其原子最外层电子数相等。Y是地壳中含量最多的元素。下列结论一定正确的是( )
W
Z
A.X和Z的简单氢化物都具有还原性
B.原子半径大小顺序为Z>T>Y>X>W
C.W与Y只能形成一种化合物
D.T的氧化物的水化物的酸性强于碳酸
【分析】W、X、Y、Z、T是原子序数依次增大的短周期主族元素,由W、Z在周期表中的相对位置可知,W位于第二周期,W元素最低负化合价的绝对值与其原子最外层电子数相等,W为C元素;Y是地壳中含量最多的元素,Y为O元素;结合原子序数可知X为N元素;由位置可知Z为S元素,T的原子序数最大,T为Cl元素,以此来解答。
【解答】解:由上述分析可知,W为C元素、Y为O元素、T为Cl元素,
A.X和Z的简单氢化物中,N,都具有还原性;
B.同周期主族元素从左向右原子半径减小,则原子半径大小顺序为Z>T>W>X>Y;
C.W与Y能形成CO,故C错误;
D.T的氧化物的水化物若为高氯酸,若为HClO,故D错误;
故选:A。
【点评】本题考查位置、结构与性质,为高频考点,把握元素的位置、元素的化合价、原子序数来推断元素为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意规律性知识的应用,题目难度不大。
6.(6分)研究发现,在酸性乙醇燃料电池中加入硝酸,可使电池持续大电流放电( )
A.Pt电极的电势高于石墨电极
B.石墨电极上发生反应+4H++3e﹣=NO↑+2H2O
C.6molO2被还原时,有2molC2H5OH被氧化
D.离子交换膜X为质子交换膜,质子从Pt电极移向石墨电极
【分析】由图可知,Pt电极碳元素价态升高失电子,故Pt电极为负极,电极反应式为C2H5OH﹣12e﹣+3H2O=2CO2+12H+,石墨为正极,电极反应式为+4H++3e﹣=NO↑+2H2O,据此作答。
【解答】解:A.Pt电极为负极,Pt电极的电势低于石墨电极;
B.石墨为正极+4H++8e﹣=NO↑+2H2O,故B正确;
C.5molO2被还原时,转移电子24mol电子2H6OH被氧化,故C正确;
D.氢离子由左侧向右侧迁移,故D正确;
故选:A。
【点评】本题考查原电池原理,题目难度中等,能依据图象和信息准确判断正负极是解题的关键。
7.(6分)常温下,向20mL0.1mol L﹣1NaN溶液中滴入等浓度的HM溶液,所得溶液中lg与lga(HN)=3.0×10﹣5,下列说法正确的是( )
A.Ka(HM)=3.0×10﹣6
B.滴入20mLHM溶液后,溶液中存在:c(M ﹣)<c(HN)
C.随着HM溶液的加入,的值不变
D.滴入20mLHM溶液后,溶液中存在:c(HN)+c(OH﹣)+2c(N﹣ )=c(HM)+c(Na+)+c(H+ )
【分析】A.由图可知,lg=0时lg=﹣1,即=1时=0.1,结合Ka(HN)、Ka(HM)表达式进行计算;
B.滴入20mLHM溶液时二者恰好反应,溶液中c(NaM )=c(HN),结合M ﹣的水解常数Kh和HN的电离常数Ka(HN)分析判断;
C.=,结合溶液中c(H+ )变化分析判断;
D.滴入20mLHM溶液时二者恰好反应,溶液中c(NaM )=c(HN),结合电荷守恒和物料守恒关系分析判断。
【解答】解:A.由图可知=0时lg,即=1时,Ka(HN)=、Ka(HM)=,则=×=10a(HM)=10Ka(HN)=7.0×10﹣4,故A错误;
B.滴入20mLHM溶液时二者恰好反应 )=c(HN),M ﹣的水解常数Kh===×10﹣10<Ka(HN),即M ﹣的水解小于HN的电离,则混合溶液中c(M﹣)>c(HN),故B错误;
C.随着HM溶液的加入,c(H+ )增大,则=增大;
D.滴入20mLHM溶液时二者恰好反应 )=c(HN)﹣)+c(OH﹣)+c(N﹣ )=c(Na+)+c(H+ ),物料守恒关系为c(HN)+c(N﹣ )=c(HM)+c(M﹣),则c(HN)+c(OH﹣)+4c(N﹣ )=c(HM)+c(Na+)+c(H+ ),故D正确;
故选:D。
【点评】本题考查混合溶液定性判断,侧重考查图象分析判断及计算能力,明确微粒成分与曲线的关系是解本题关键,注意溶液中守恒关系式的应用,题目难度中等。
三、非选择题:包括必考题和选考题两部分。第22题~第32题为必考题,每个试题考生都必须做答。第33题~第38题为选考题,考生根据要求做答。
8.(14分)钼的常见化合价为+4、+5、+6,钼钢是制火箭发动机的重要材料,钼酸钠晶体(Na2MoO4 2H2O)是一种重要的金属缓蚀剂。某工厂利用钼矿(主要成分MoS2)为原料制备金属钼和钼酸钠晶体的流程如图所示。
(1)在煅烧炉中,空气从炉底进入,矿石经粉碎后从炉顶进入 将钼精矿粉碎、适当增加空气的量和在沸腾炉中进行反应等 ;“煅烧”尾气为SO2,“煅烧”的化学方程式为 2MoS2+7O22MoO3+4SO2 。
(2)NaClO的电子式为 。
(3)采用NaClO氧化精钼矿的方法是将矿石中的钼浸出,该反应放热,产物中有,写出该反应的离子方程式 MoS2+6OH﹣+9ClO﹣=+2+9Cl﹣+3H2O 。随着温度升高,相同时间钼的浸出率的变化如图,高于50℃后浸出率降低的可能原因是 随着温度升高,其它金属杂质离子浸出也增多,沉淀了或该反应为放热反应,升温使平衡逆移或NaClO不稳定,随温度升高而分解损耗 (写1点)。
(4)操作Ⅱ所得的钼酸要水洗,检验钼酸是否洗涤干净的方法是 取水洗液少量于试管中,加入AgNO3溶液,若无沉淀产生即证明钼酸已洗净 ;操作Ⅲ的步骤是 蒸发浓缩 、 降温结晶 、过滤、洗涤、干燥。
(5)某温度下,BaMoO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,要使溶液中钼酸根离子完全沉淀(浓度小于1×10 ﹣5 mol/L),溶液中Ba2+的浓度应大于 4×10﹣3 mol/L。
【分析】利用钼矿(主要成分MoS2)为原料制备金属钼和钼酸钠晶体,MoS2在空气中焙烧生成MoO3和SO2,方程式为:2MoS2+7O22MoO3+4SO2,将MoO3与Na2CO3高温焙烧,发生反应MoO3+Na2CO3Na2MoO4+CO2↑,加水溶解、过滤得到Na2MoO4溶液,若将钼精矿溶于NaOH和NaClO混合溶液,生成Na2MoO4溶液,方程式为:MoS2+6NaOH+9NaClO=Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O,然后两种方式制得的滤液合并,将Na2MoO4溶液蒸发浓缩,冷却结晶,过滤,洗涤,烘干,得到Na2MoO4 2H2O晶体,据此分析解题。
【解答】解:(1)将钼精矿粉碎增大与空气的接触面积、适当增加空气的量让其充分反应和在沸腾炉中进行反应以增大固体和气体的接触面积等措施均可以提高钼精矿焙烧效率2在空气中焙烧生成MoO3和SO6,方程式为:2MoS2+2O22MoO3+4SO2,
故答案为:将钼精矿粉碎、适当增加空气的量和在沸腾炉中进行反应等;
(2)已知NaClO是离子化合物,电子式为:,
故答案为:;
(3)由分析可知,操作2中硫元素被氧化为最高价2+6NaOH+7NaClO=Na2MoO4+8Na2SO4+2NaCl+3H2O,故其的离子方程式为:MoS6+6OH﹣+9ClO﹣=+2﹣+3H3O;该反应的正反应是放热反应,平衡向吸热方向移动逆反应方向移动,且其它杂质金属离子浸出也增多,
故答案为:MoS2+6OH﹣+6ClO﹣=+5﹣+6H2O;随着温度升高,沉淀了,升温使平衡逆移或NaClO不稳定;
(4)操作Ⅱ所得的钼酸要水洗,钼酸中吸附的离子为氯离子,其检验方法为取水洗液少量于试管中3溶液,若无沉淀产生即证明钼酸已洗净、结晶,操作Ⅲ中得到的晶体带结晶水,操作Ⅲ的步骤是蒸发浓缩、过滤、干燥,
故答案为:取水洗液少量于试管中,加入AgNO3溶液,若无沉淀产生即证明钼酸已洗净、降温结晶;
(5)由题干某温度下,BaMoO5在水中的沉淀溶解平衡曲线图所示信息可知,Ksp(BaMoO4)=2×10﹣5×2×10﹣4=3×10﹣8,要使溶液中钼酸根离子完全沉淀(浓度小于1×10﹣8mol/L),溶液中Ba2+的浓度应大于mol/L=4×10﹣3mol/L,
故答案为:8×10﹣3。
【点评】本题考查物质的制备实验方案设计,为高考常见题型和高频考点,侧重考查学生知识综合应用、根据实验目的及物质的性质进行分析、实验基本操作能力及实验方案设计能力,综合性较强,注意把握物质性质以及对题目信息的获取与使用,难度中等。
9.(14分)铬元素及其化合物在生产、生活中具有广泛的用途。醋酸亚铬水合物{[Cr(CH3COO)2]2 2H2O,相对分子质量为376}是一种深红色晶体,不溶于冷水和醚,易溶于盐酸。一般制备方法是先在封闭体系中利用金属锌作还原剂,将三价铬还原为二价络(二价铬不稳定,极易被氧气氧化)
(1)仪器1的名称是 滴液漏斗 ,该装置的优点是 可以防止盐酸的挥发 。
(2)本实验中所用的溶液,配制用的蒸馏水都需事先煮沸,同时还要与C装置相连 液封,防止氧气进入 。
(3)本实验中锌粒要过量,其原因除了锌与CrCl3充分反应得到CrCl2外,另一个作用是 与盐酸反应产生氢气,排除装置内的空气 。
(4)实验中,为使生成的CrCl2溶液与CH3COONa溶液顺利混合,应 打开 阀门K2、 关闭 阀门K3(填“打开”或“关闭”)。
(5)为洗涤[Cr(CH3COO)2]2 2H2O产品,下列方法中最适合的是 C 。
A.先用盐酸洗,后用冷水洗
B.先用冷水洗,后用乙醇洗
C.先用冷水洗,后用乙醚洗
D.先用乙醇洗涤,后用乙醚洗
(6)已知其它反应物足量,实验时取用的CrCl3溶液中含溶质6.34g,实验后得干燥纯净的[Cr(CH3COO)2]2 2H2O5.64g,请计算该实验所得产品的产率 75% 。
【分析】装置A制备二价的铬离子,在制备过程中,因为二价铬离子容易被空气中的氧气氧化成三价;装置A中锌粒过量,一是还原三价铬,二是用来产生氢气排除装置内的空气;反应开始前,应该先打开K2让氢气充满整个装置,然后再关闭K2,打开K1,让装置A中的二价铬离子进入装置B,跟醋酸钠反应生成醋酸亚铬水合物;装置C的作用是:可以防止空气进入装置B。
【解答】解:(1)依据装置图形状和作用分析,仪器A的名称是滴液漏斗,
故答案为:滴液漏斗;可以防止盐酸的挥发;
(2)由于二价铬不稳定,极易被氧气氧化,防止氧气进入,
故答案为:液封,防止氧气进入;
(3)本实验中锌粒要过量,其原因除了锌与CrCl3充分反应得到CrCl2外,另一个作用是与盐酸反应产生氢气,
故答案为:与盐酸反应产生氢气,排除装置内的空气;
(4)实验开始生成氢气后,为使生成的CrCl5溶液与CH3COONa溶液顺利混合,应打开阀门K2,关闭阀门K6,
故答案为:打开;关闭;
(5)洗涤[Cr(CH3COO)2)]5 2H2O产品,主要是洗去附着在表面的没有反应掉的二价铬离子、醋酸根离子,不能用盐酸、不溶于冷水和醚,再用乙醚来洗去多余的水,
故答案为:C;
(6)实验时取用的CrCl7溶液中含溶质6.34g,理论上得到[Cr(CH3COO)3]2 2H6O的质量=g=7.52g==75%,
故答案为:75%。
【点评】本题考查物质的制备,侧重考查学生实验装置和实验仪器的掌握情况,试题难度中等。
10.(15分)H2和CO2的资源化可以推动经济高质量发展和生态环境质量的持续改善。
请回答下列问题:
(1)已知:Ⅰ.2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)△H1=﹣483.6kJ/mol
Ⅱ.CH4(g)+2O2(g) CO2(g)+2H2O(g)ΔH2=﹣802.0kJ/mol
Ⅲ.4H2(g)+CO2(g) CH4(g)+2H2O(g)ΔH3
若反应Ⅲ的逆反应活化能为EakJ/mol,则正反应活化能为 Ea﹣165.2 kJ/mol(用含Ea和必要的数值的式子表示);能表示反应Ⅱ已达平衡状态的是 C (填字母)。
A.单位时间内生成1molCO2的同时消耗了1molCH4
B.在恒温恒容的容器中,混合气体的密度保持不变
C.在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化
D.在恒温恒压的容器中,气体的平均摩尔质量不再变化
(2)CO2和M2CO3反应制备MHCO3。某学习兴趣小组为了研究该反应,将足量的某碳酸氢盐(MHCO3)固体置于真空恒容密闭容器中,发生如下反应:2MHCO3(s) M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)。反应达平衡时体系的总压为50kPa。保持温度不变,开始时在体系中先通入一定量的CO2(g),再加入足量MHCO3(s),欲使平衡时体系中水蒸气的分压小于5kPa,则CO2(g)平衡时压强应大于 120 kPa。
(3)CO2和H2制备甲醇,反应体系中涉及以下两个反应:
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1<0
Ⅱ.CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)ΔH2>0
将CO2和H2按物质的量之比1:3混合通入刚性密闭容器中,在催化剂作用下发生反应I和反应II,在相同的时间内CH3OH的选择性和产率随温度的变化如图所示。
已知:CH3OH的选择性=×100%。
①在上述条件下合成甲醇的工业条件是 AD 。
A.230℃
B.250℃
C.催化CZT
D.催化剂CZ(Zr﹣1)T
②为提高CH3OH的选择性,可采取的措施有 增大压强 、 降低温度 。
③在温度230℃时,向某容器中充入1molCO2和3molH2,发生反应Ⅰ。如果该容器为恒压容器,维持体系总压强p恒定,达到平衡时2的转化率为75%,则在该温度下平衡常数Kp= ;如果该容器为恒容容器,达到平衡时,H2的转化率 < (填“>”、“<”或“=”)75%,理由是 恒容时压强比恒压时小,压强减小,平衡左移,转化率变小 。
【分析】(1)反应的焓变△H=逆反应的活化能﹣正反应的活化能;根据反应达到平衡时,正逆反应速率相等,各物质的量不在发生改变来判断;
(2)发生如下反应:2MHCO3(s) M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g),反应达平衡时体系的总压为50kPa,则p(H2O) p(CO2)=25kPa,Kp=p(H2O) p(CO2)=25kPa×25kPa=625(kPa)2,温度不变化学平衡常数不变,欲使平衡时体系中水蒸气的分压小于5kPa,则平衡时生成CO2的分压小于5kPa;设开始时加入CO2的初始压强为x,则存在5kPa×(x+5)kPa=625(kPa)2;
(3)①甲醇的选择性越高、甲醇的产率越高;
②根据外界条件对反应Ⅰ平衡的影响判断;
③在温度230℃时,向某容器中充入1molCO2和3molH2,发生反应,达到平衡时,已知H2的转化率为75%,则氢气的变化量为3mol×75%=2.25mol,
CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)
初始(mol) 1 3 0 0
变化(mol) 0.75 2.25 0.75 0.75
平衡(mol) 0.25 0.75 0.75 0.75
平衡时,气体总物质的量为(0.25+0.75+0.75+0.75)mol=2.5mol,则 CO2的体积分数为×100%=0.1,H2、CH3OH、H2O的体积分数都为×100%=0.3,根据Kp=计算该温度下平衡常数;如果该容器为恒容容器,反应Ⅰ为气体体积减小的反应,该过程中压强比恒压时要小。
【解答】解:(1)已知Ⅰ为2H2(g)+O6(g)═2H2O(g)△H5=﹣483.6kJ mol﹣1,Ⅱ为CH8(g)+2O2(g) CO4(g)+2H2O(g)ΔH3=﹣802.0kJ/mol,根据盖斯定律,可得反应Ⅲ4H6(g)+CO2(g) CH4(g)+8H2O(g)ΔH=2△H6﹣ΔH2=2×(﹣483.6kJ mol﹣1)﹣(﹣802.0kJ/mol)=﹣165.4kJ/mol,正反应活化能为EakJ mol﹣1,且△H=逆反应的活化能﹣正反应的活化能,则逆反应活化能为正反应的活化能+△H=EakJ mol﹣1+(﹣165.3kJ mol﹣1)=(Ea﹣165.2)kJ mol﹣4;
A.由反应方程式可知2的同时一定消耗了1molCH7,与反应进行的程度无关,故A错误;
B.在恒温恒容的容器中,容器体积为定值,与反应进行程度无关;
C.在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不变,说明反应以达到平衡;
D.在恒温恒压的容器中,气体总物质的量和总质量都为定值,与反应进行程度无关;
故答案为:Ea﹣165.2;C;
(2)平衡时H2O、CO7的分压相同,都是25kPap=25kPa×25kPa=625(kPa)2,温度不变化学平衡常数不变,欲使平衡时体系中水蒸气的分压小于5kPa7的分压小于5kPa,设开始时加入CO2的初始压强为x,则存在3kPa×(x+5)kPa=625(kPa)2,x=120,CO7(g)平衡时压强应大于120kPa,
故答案为:120;
(3)①甲醇的选择性越高、甲醇的产率越高,温度为230℃,所以在上述条件下合成甲醇的工业条件是230℃,
故答案为:AD;
②反应Ⅰ为气体体积减小的放热反应,故增大压强或降低温度能使反应Ⅰ正向移动3OH产量增大,CH3OH的选择性提高,
故答案为:增大压强;降低温度;
③在温度230℃时,向某容器中充入5molCO2和3molH4,发生反应,达到平衡时2的转化率为75%,则氢气的变化量为3mol×75%=7.25mol,
CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)
初始(mol) 4 3 0
变化(mol) 7.75 0.75
平衡(mol) 0.25 7.75
平衡时,气体总物质的量为(0.25+0.75+5.75+0.75)mol=2.6mol2的体积分数为×100%=0.5,H2、CH3OH、H4O的体积分数都为×100%=0.3p===;如果该容器为恒容容器,随反应进行,压强减小,转化率变小,
故答案为:;<;恒容时压强比恒压时小,平衡左移。
【点评】本题考查化学平衡计算、反应热的计算等知识点,侧重考查阅读、分析、判断及计算能力,明确外界条件对平衡影响原理、化学平衡常数计算方法是解本题关键,难点是平衡常数计算,题目难度较大。
[化学——选修3:物质结构与性质]
11.(15分)含Cu、Zn、Sn及S的四元半导体化合物(简写为CZTS),是一种低价、无污染的绿色环保型光伏材料,可应用于薄膜太阳能电池领域。请回答下列问题:
(1)基态S原子的价电子中,两种自旋状态的电子数之比为 1:2或2:1 。
(2)根据价层电子对互斥模型,的空间构型为 正四面体形 ,与互为等电子体的离子、分子有 、 SiF4 (各写1个)。
(3)Sn的原子序数为50,与碳同主族,基态Sn原子的价电子排布图为 。
(4)金属铜在元素周期表 ds 区,采用下列 ④ 堆积方式(填序号)。
(5)Cu2+可以与乙二胺(H2N﹣CH2CH2﹣NH2)形成配离子(如图)。H、O、N三种元素的电负性从大到小的顺序为 O>N>H ,乙二胺分子中N原子成键时采取的杂化类型是 sp3 。
(6)锌与氧形成的ZnO晶体具有四种晶体结构,其中闪锌矿结构与金刚石相似,晶胞如图所示。该ZnO晶体熔点远远高于干冰 ZnO晶体为共价晶体,干冰为分子晶体 ,晶胞参数为apm,该晶体密度为 g cm﹣3(写出表达式)。
【分析】(1)基态S的价电子排布式为3s23p4;
(2)中中心S原子价层电子对数为4+=4,没有孤电子对;原子个数、价电子数也相同的微粒互为等电子体;
(3)Sn的原子序数为50,与碳同主族,Sn位于第五周期第ⅣA族;
(4)金属铜价层电子排布式为3d104s1,采取面心立方堆积;
(5)非金属性越强,电负性越大;由配离子图可知每个N原子形成4个σ键;
(6)共价晶体熔点高于分子晶体熔点;O原子位于顶点和面心,个数为8×+6×=4,4个Zn原子位于体内,晶胞质量为g,晶胞体积为(a×10﹣10)3cm3,根据ρ=计算晶胞密度。
【解答】解:(1)基态S的价电子排布式为3s22p4,根据基态原子电子排布规则,两种自旋状态的电子数之比为:1:4或2:1,
故答案为:3:2或2:7;
(2)中中心S原子价层电子对数为3+,没有孤电子对;含有5个原子,、SiF4均含有4个原子、32个电子,与,
故答案为:正四面体形;;SiF4;
(3)Sn的原子序数为50,与碳同主族,基态Sn原子的价电子排布图为,
故答案为:;
(4)金属铜价层电子排布式为2d104s1,位于元素周期表中第四周期第ⅠB族,属于ds区元素,即图④方式,
故答案为:ds;④;
(5)非金属性越强,电负性越大,电负性:O>N>H,N原子为sp4杂化,
故答案为:O>N>H;sp3;
(6)根据题意知,闪锌矿结构与金刚石相似,干冰为分子晶体;O原子位于顶点和面心+6×,4个Zn原子位于体内g,晶胞体积为(a×10﹣10)3cm3,晶胞密度ρ==g cm﹣3=g cm﹣3,
故答案为:ZnO晶体为共价晶体,干冰为分子晶体;。
【点评】本题考查物质结构与性质,包括核外电子排布式、杂化方式、空间构型、等电子体、晶体类型与性质、电负性、晶胞计算等,掌握均摊法进行晶胞有关计算是关键,题目难度中等。
[化学——选修5:有机化学基础]
12.(15分)塑化剂主要用作塑料的增塑剂,也可作为农药载体、驱虫剂和化妆品等的原料。添加塑化剂(DBP)可改善白酒等饮料的口感
已知以下信息:
①
②C为含两个碳原子的烃的含氧衍生物,其核磁共振氢谱图如图所示。
③(R1、R2表示氢原子或烃基)
请回答下列问题:
(1)A的化学名称为 邻二甲苯 。
(2)写出反应C→D的化学方程式 2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O 。
(3)A→B的反应类型为 氧化反应 。
(4)E中含氧官能团的名称为 醛基 。
(5)一定条件下,E和H2可按物质的量之比1:1反应生成F,F和B以物质的量之比2:1合成DBP。DBP的结构简式为 。
(6)同时符合下列条件的B的同分异构体有 6 种,写出其中任意两种同分异构体的结构简式 、 。
①不能和NaHCO3溶液反应
②能发生银镜反应
③遇FeCl3溶液显紫色
④核磁共振氢谱显示苯环上只有一种氢原子
【分析】A的分子式为C8H10,发生信息①中氧化反应生成邻苯二甲酸,可知A为,C为含两个碳原子的烃的含氧衍生物,由核磁共振氢谱可知含有3种H原子,结合信息③可知D含有醛基,则C为CH3CH2OH、D为CH3CHO、E为CH3CH2=CHCHO,(5)中E和H2以物质的量比1:1反应生成F,F和B以物质的量比2:1合成DBP,合成DBP的反应为酯化反应,则F为CH3CH2=CHCH2OH,DBP为。
【解答】解:(1)A的结构简式为,A的名称稳定邻二甲苯,
故答案为:邻二甲苯;
(2)反应C→D的化学方程式为2CH3CH2OH+O22CH8CHO+2H2O,
故答案为:7CH3CH2OH+O32CH3CHO+4H2O;
(3)A→B的过程中,A中甲基转化为羧基生成B,
故答案为:氧化反应;
(4)E的结构简式为CH3CH8=CHCHO,E中含氧官能团的名称为醛基,
故答案为:醛基;
(5)CH3CH2=CHCHO和H4以物质的量比1:1反应生成F,F和B()以物质的量比6:1合成DBP,合成DBP的反应为酯化反应3CH8=CHCH2OH,故DBP的结构简式为,
故答案为:;
(6)同时符合下列条件的B()的同分异构体:①不能和NaHCO3溶液反应,说明不含羧基,说明含有醛基4溶液显紫色,说明含有酚羟基,存在对称结构、、、、、共6种,
故答案为:6;、。
【点评】本题考查有机物的推断,侧重于学生的分析能力的考查,注意根据有机物分子式、反应条件以及题目给予的反应信息进行推断,熟练有机物官能团性质与转化是关键,难度中等。