江苏省南京市六校联合体2022-2023学年高二下学期期末考试化学试题
一、单选题
1.化学为人类科技发展作出巨大贡献。下列物质主要成分属于纤维素的是( )
A.棉、麻 B.黑火药 C.陶瓷烧制 D.丝绸
【答案】A
【知识点】物质的简单分类
【解析】【解答】A、棉、麻主要成分为纤维素,A正确;
B、黑火药的主要成分为硫、碳、硝酸钾,B错误;
C、陶瓷的主要成分为硅酸盐,C错误;
D、丝绸的主要成分为蛋白质,D错误;
故答案为:A
【分析】A、棉、麻主要成分为纤维素;
B、黑火药的主要成分为硫、碳、硝酸钾;
C、陶瓷的主要成分为硅酸盐;
D、丝绸的主要成分为蛋白质。
2.少量Na2O2与CO2反应生成Na2CO3和O2,下列说法正确的是( )
A.Na2O2的电子式为
B.Na2CO3仅含离子键
C.干冰晶胞如图所示,配位数为12
D.16O和18O互为同素异形体
【答案】C
【知识点】离子键的形成;同位素及其应用;电子式、化学式或化学符号及名称的综合
【解析】【解答】A、过氧化钠中,两个氧原子应以共用电子对的形成连接在一起,过氧根离子和钠离子以共价键形成连接,A错误;
B、碳酸钠中含钠离子和碳酸根离子以离子键结合,碳酸根内部为共价键结合,B错误;
C、以顶点的干冰分子观察,可知距离其最近的另一个干冰分子为面对角线的中点处,结合周围晶胞判断,可知最近等距离的干冰分子共有12个,配位数为12,C正确;
D、 16O和18O质子数相同,中子数和质量数不同,为同位素,D错误;
故答案为:C
【分析】A、电子式中,氧原子为非金属原子,非金属原子之间的结合为共用电子对的结合;
B、铵根离子或金属离子与非金属离子或酸根离子的结合是离子键,非金属原子和非金属原子的结合是共价键;
C、晶胞配位数要结合最近等距离的原子判断,可以根据周围晶胞结构判断;
D、同素异形体指的是同种元素的不同单质;同位素指的是同种元素的不同原子。
3.常见的非金属元素和金属元素及其化合物是中学化学核心知识。下列说法正确的是( )
A.半径大小:r(Al)>r(Na) B.电离能大小:I1(N)>I1(O)
C.电负性大小:χ(F)<χ(O) D.碱性强弱:NaOH
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】A、同周期元素,从左到右半径减小,则 r(Al)
C、同周期元素,从左到右电负性增大,则 χ(F)>χ(O),C错误;
D、同周期元素,从左到右金属性减弱,最高价氧化物对应水化物的碱性减弱,则NaOH>Al(OH)3,D错误;
故答案为:B
【分析】同一周期,从左到右最外层电子数递增,同一主族,最外层电子数相等;
同一周期,从左到右最高正价为+1—+7,最低负价为-4—-1,同一主族,最高正价相同,最低负价相同;
同一周期,从左到右半径减小,同一主族,从上到下半径增大;
同一周期,从左到右金属性减弱,非金属性增强,同一主族,从上到下金属性增强,非金属性减弱
金属性的比较:最高价氧化物对应水化物的碱性,和氧气、水、酸反应的程度,单质的还原性;
非金属性的比较:最高价氧化物对应水化物的酸性,和氢气反应的程度,氢化物的稳定性,单质氧化性;
同周期元素,从左到右第一电离能增大,若原子最外层能级电子为半充满或全充满则出现反常。
4.下列有关SO2的实验原理或方案能达到目的的是( )
A.制SO2 B.制BaSO3沉淀
C.验证SO2的还原性 D.收集SO2
【答案】A
【知识点】化学实验方案的评价
【解析】【解答】A、铜和浓硫酸加热生成二氧化硫、硫酸铜和水,A正确;
B、二氧化硫和氯化钡不发生反应,B错误;
C、二氧化硫使品红溶液褪色体现的是二氧化硫的漂白性,C错误;
D、二氧化硫可以溶于水,不能用排水集气法收集,D错误;
故答案为:A
【分析】A、铜和浓硫酸加热生成二氧化硫、硫酸铜和水;
B、结合强酸制弱酸的原理判断,可知H2SO3不能制备HCl;
C、二氧化硫使品红溶液褪色体现的是二氧化硫的漂白性;
D、二氧化硫可以溶于水,不能用排水集气法收集。
5.氮是生命所需的重要元素,是蛋白质的重要组成部分。亚硝酸(HNO2)是一种亮蓝色的弱酸,电离平衡常数为4.6×10-4;亚硝酸既有氧化性,又有还原性。亚硝酸溶液微热即分解。亚硝酸钠(NaNO2)是肉制品生产中最常使用的一种食品添加剂。氨气的燃烧热316.25kJ·mol-1,肼(N2H4)为无色油状液体,有类似于氨的刺鼻气味,是一种强极性化合物。下列说法正确的是( )
A.HNO2与KMnO4酸性溶液反应:5NO+2+6H+=5+2Mn2++3H2O
B.氨气燃烧的热化学方程式:4NH3(g)+3O2(g)=6H2O(g)+2N2(g) ΔH=-1265kJ·mol-1
C.肼(N2H4)—空气碱性燃料电池的负极反应:N2H4+4e-=4H++N2↑
D.氢氧化铜溶于氨水的化学方程式:Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2
【答案】D
【知识点】含氮物质的综合应用
【解析】【解答】A、亚硝酸为弱酸,弱酸不可拆为离子形成,A错误;
B、燃烧热的定义是1mol 可燃物完全燃烧生成稳定氧化物放出的热量,生成的H2O应为液态,B错误;
C、燃料电池的负极需要失去电子,C错误;
D、氢氧化铜可以和氨分子结合生成氢氧化四氨合铜,D正确;
故答案为:D
【分析】A、离子方程式的书写要注意,强酸、强碱、可溶性盐可以拆;弱酸,弱碱、难溶和为微溶性盐、氧化物不可拆;
B、燃烧热要注意几个点:1、可燃物化学计量数为1;2、碳元素燃烧产物为二氧化碳;3、氢元素燃烧产物为液态水;
C、原电池的角度进行分析,活泼金属作为负极,负极质量减少,正极质量增加或者生产气体,电子由负极经过导线流向正极,电流由正极经过导线流向负极,阳离子移向正极,阳离子得到电子形成单质,阴离子移向负极,负极失去电子形成阳离子;
D、氢氧化铜可以和氨分子结合生成氢氧化四氨合铜。
6.氮是生命所需的重要元素,是蛋白质的重要组成部分。亚硝酸(HNO2)是一种亮蓝色的弱酸,电离平衡常数为4.6×10-4;亚硝酸既有氧化性,又有还原性。亚硝酸溶液微热即分解。亚硝酸钠(NaNO2)是肉制品生产中最常使用的一种食品添加剂。氨气的燃烧热316.25kJ·mol-1,肼(N2H4)为无色油状液体,有类似于氨的刺鼻气味,是一种强极性化合物。连二亚硝酸(HON=NOH)是一种重要的还原剂,可由亚硝酸和羟胺反应制备,其反应的化学方程式为( )HONO+H2NOH→HON=NOH+H2O。下列说法错误的是
A.亚硝酸根离子(NO)为V形结构
B.羟胺是极性分子
C.1个HON=NOH中有6个σ键
D.连二亚硝酸可能易溶于水
【答案】C
【知识点】判断简单分子或离子的构型;极性分子和非极性分子;氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】A、NO2-中,N孤电子对数为1,周围连接2个原子,杂化轨道数为3,为sp2杂化,其空间结构为V形,A错误;
B、羟胺中正电中心和负电中心不重合,为极性分子,B错误;
C、HON=NOH中σ键有O-H、O-N、N-N,共5个,π键有N-N,共1个,C正确;
D、连二亚硝酸可以和水形成羟基,水溶性增强,易溶于水,D错误;
故答案为:C
【分析】A、杂化轨道数=周围原子数+孤电子对数,若杂化轨道数=2,为sp杂化,杂化轨道数=3,为sp2杂化,杂化轨道数=4,为sp3杂化;
杂化轨道数=2,为直线;
杂化轨道数=3,周围原子数=3,为三角形;
杂化轨道数=3,周围原子数=2,为V形;
杂化轨道数=4,周围原子数=4,为四面体;
杂化轨道数=4,周围原子数=3,为三角锥;
杂化轨道数=4,周围原子数=2,为V形;
B、正电中心和负电中心不重合,为极性分子;正电中心和负电中心重合,两者为非极性分子;
C、σ键即配对原子个数,即每一个共价键中必定含有一个σ键;π键即不饱和键,即每一个共价键中除了σ键以外的就是π键;
D、N、O、F三种原子可以和H形成氢键。
7.氮是生命所需的重要元素,是蛋白质的重要组成部分。亚硝酸(HNO2)是一种亮蓝色的弱酸,电离平衡常数为4.6×10-4;亚硝酸既有氧化性,又有还原性。亚硝酸溶液微热即分解。亚硝酸钠(NaNO2)是肉制品生产中最常使用的一种食品添加剂。氨气的燃烧热316.25kJ·mol-1。肼(N2H4)为无色油状液体,有类似于氨的刺鼻气味,是一种强极性化合物。关于物质的性质及其相关用途,下列说法错误的是( )
A.蛋白质盐析是可逆的,可采用多次盐析来分离提纯蛋白质
B.亚硝酸钠(NaNO2)具有防腐作用,可用来浸泡新鲜瓜果
C.浓氨水具有挥发性和还原性,可用于检验输送氯气的管道是否漏气
D.NH3易液化,液氨汽化时吸收大量热,可用作制冷剂
【答案】B
【知识点】氨的性质及用途;氨基酸、蛋白质的结构和性质特点
【解析】【解答】A、蛋白质的盐析为可逆的过程,可以通过盐析分离提纯蛋白质,A错误;
B、亚硝酸钠会致癌,不能用于浸泡新鲜蔬果,B正确;
C、浓氨水遇氯气可以发生氧化还原反应生成氯化铵,有白烟现象,C错误;
D、NH3易液化,液氨汽化时吸收大量热,可用作制冷剂,D错误;
故答案为:B
【分析】A、盐析为可逆过程,通过加入非重金属盐可以使蛋白质沉淀,加水可以使蛋白质溶解;
B、亚硝酸钠、苯甲酸钠都可以作为防腐剂,同时会致癌;
C、浓氨水遇氯气可以发生氧化还原反应生成氯化铵,有白烟现象;
D、NH3易液化,液氨汽化时吸收大量热,可用作制冷剂。
8.利用电解原理制备的装置如图所示(M、N均为惰性电极)。下列说法正确的是( )
A.极与电源负极相连
B.常温下,电解后N极附近溶液减小
C.膜a、膜c均为阴离子交换膜,膜b为阳离子交换膜
D.电解时可获得副产物、、
【答案】D
【知识点】电解池工作原理及应用
【解析】【解答】根据电解池可以观察,CaCl2提供Ca2+,NaH2PO4提供H2PO4-,则需要让Ca2+右侧移动,则N极为阴极,H2PO4-向左侧移动,则M极为阳极,则膜a为阳离子交换膜,膜b为阴离子交换膜,Na+向右侧移动,形成NaOH浓溶液,则膜c为阳离子交换膜;
A、M极为阳极,连接电源正极,A错误;
B、N极为阴极,为H+放电,c(H+)减小,pH增大,B错误;
C、结合分析可知膜a、c为阳离子交换膜,膜b为阴离子交换膜,C错误;
D、电解时左侧为Cl-放电形成Cl2,右侧为H+放电形成H2,同时形成NaOH浓溶液,D正确;
故答案为:D
【分析】电解池的题目要注意几个问题:
1、连接外接电源正极的为阳极,若阳极为活性电极则阳极失去电子,若阳极为惰性电极,则溶液中的阴离子在阳极失去电子,阳极发生氧化反应;连接外接电源负极的为阴极,溶液中的阳离子在阴极得到电子,阴极发生还原反应;
2、溶液中的离子放电顺序:
阳离子:Ag+ > Hg2+ > Fe3+ > Cu2+ > H+(酸) > Pb2+ > Sn2+ > Fe2+ >Zn2+ > H+(水);
阴离子:S2– >I-> Br- > Cl- > OH-> (NO3-、SO42– 等)含氧酸根 > F-;
3、电极反应式的书写要结合原子守恒以及溶液形成判断,酸性条件不出现氢氧根,碱性条件下不出现氢离子。
9.汽车尾气中的有害气体可通过如下反应实现转化:2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)。下列说法正确的是( )
A.每转化22.4LNO,转移电子数为2×6.02×1023
B.该反应ΔH<0
C.反应的平衡常数K=
D.其他条件相同,使用催化剂,可提高活化分子百分数,降低反应的焓变
【答案】B
【知识点】催化剂;化学平衡常数;物质的量的相关计算
【解析】【解答】A、气体没有在标准状况下无法计算物质的量,A错误;
B、△G=△H-T△S<0,反应的△S<0,要使反应可以自发进行,则△H<0,B正确;
C、化学平衡常数为生成物的浓度幂之积和反应物的浓度幂之积的比值,即,C错误;
D、催化剂可以降低反应活化能,提高活化分子百分数,不影响焓变,D错误;
故答案为:B
【分析】A、气体没有在标准状况下无法计算物质的量;
B、结合△G=△H-T△S<0判断;
C、化学平衡常数为生成物的浓度幂之积和反应物的浓度幂之积的比值;
D、催化剂可以降低反应活化能,提高活化分子百分数,不影响焓变。
10.抗阿尔茨海默病药物多奈哌齐的部分合成路线如下:
下列说法正确的是( )
A.X分子中的含氧官能团为醛基、酮羰基
B.1molX最多能与3molH2反应
C.Z既能与氢氧化钠溶液反应又能与盐酸反应
D.Y存在顺反异构体且所有碳原子可能共平面
【答案】D
【知识点】有机物的结构和性质
【解析】【解答】A、分子中含有醛基、醚键,A错误;
B、1mol苯环可以消耗3mol H2,1mol醛基可以消耗1mol H2,B错误;
C、Z中含有次氨基,可以和盐酸反应,不能和氢氧化钠反应,C错误;
D、Y中碳碳双键同一侧连接的部分不同,具有顺反异构,所有碳原子周围不存在3个单键连接的碳原子,所有碳原子可能共平面,D正确;
故答案为:D
【分析】A、为醚键,为醛基,A错误;
B、1mol苯环可以消耗3mol H2,1mol醛基可以消耗1mol H2;
C、次氨基可以和盐酸反应,不能和氢氧化钠反应;
D、碳碳双键同一侧连接的部分不同,具有顺反异构;共平面的判断要注意一个原子周围有3个或以上的单键连接时,最多两个单键原子共平面。
11.根据下列实验操作和现象所得结论正确的是( )
选项 实验操作和实验现象 结论
A 在一块除去铁锈的铁片上滴1滴含有酚酞的食盐水静置2~3min,溶液边缘出现红色 铁片上发生了吸氧腐蚀
B 将足量H2O2溶液滴入少量的酸性高锰酸钾溶液溶液紫色褪去 H2O2具有漂白性
C 向某溶液中滴加NaOH溶液并将湿润的红色石蕊试纸置于试管口,试纸颜色无明显变化 原溶液中无
D 向Na2CO3、Na2S的混合溶液中滴入少量AgNO3溶液,有黑色沉淀生成 Ksp(Ag2S)
【答案】A
【知识点】化学实验方案的评价
【解析】【解答】A、铁发生吸氧腐蚀,溶液呈碱性,可以使酚酞变红,A正确;
B、过氧化氢具有还原性,可以和酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原,B错误;
C、铵根离子的检验需要加热,C错误;
D、未知CO32-和S2-的浓度,无法判断,D错误;
故答案为:A
【分析】A、吸氧腐蚀为水放电生成氧气和氢氧根,溶液呈碱性;
B、过氧化氢既有氧化性又有还原性,可以和酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应;
C、铵根离子的检验需要加入氢氧化钠溶液和加热;
D、未知CO32-和S2-的浓度,无法判断两者的溶度积。
12.室温下,通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质
实验 实验操作和现象
1 用pH试纸测得0.1mol·L-1NaHCO3溶液的pH约为8
2 向0.1mol·L-1NaHCO3溶液中加入过量0.1mol·L-1Ba(OH)2溶液,产生白色沉淀
3 向0.1mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液
4 向浓NaHCO3溶液中加入浓Al2(SO4)3溶液,有气体和沉淀生成
下列说法不正确的是( )
A.实验1的溶液中存在c(Na+)>c(H2CO3)>c()
B.实验2所得上层清液中存在c(Ba2+)·c()=Ksp(BaCO3)
C.实验3反应后的溶液中存在c(Na+)
【答案】C
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡;盐类水解的应用
【解析】【解答】A、室温下 0.1mol·L-1NaHCO3溶液的pH约为8,则溶液为碱性,HCO3-的水解程度大于电离程度,则c(Na+)>c(H2CO3)>c(),A错误;
B、向0.1mol·L-1NaHCO3溶液中加入过量0.1mol·L-1Ba(OH)2溶液,发生的反应为NaHCO3+Ba(OH)2=NaOH+BaCO3↓+H2O,存在,则有 c(Ba2+)·c()=Ksp(BaCO3) ,B错误;
C、 向0.1mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液,发生反应
NaHCO3+NaOH=Na2CO3+H2O,存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-),Na2CO3溶液呈碱性,则c(H+)
D、向浓NaHCO3溶液中加入浓Al2(SO4)3溶液,HCO3-和Al3+可以发生完全双水解: Al3++3=Al(OH)3↓+3CO2↑ ,D错误;
故答案为:C
【分析】A、结合弱酸酸式盐电离和水解程度判断;
B、结合溶度积计算公式判断;
C、结合电荷守恒判断;
D、结合离子的水解方程式判断。
13.通过反应Ι:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)可以实现CO2捕获并资源化利用。密闭容器中,反应物起始物质的量比=3时,在不同条件下(分别在温度为250℃下压强变化和在压强为5×105Pa下温度变化)达到平衡时CH3OH物质的量分数变化如下图所示,主要反应如下:
反应II:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)ΔH2=+42.5kJ·mol-1
反应Ⅲ:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)ΔH3=—90.7kJ·mol-1
下列说法正确的是( )
A.反应Ι的ΔH1=+48.2kJ·mol-1
B.曲线②表示CH3OH的物质的量分数随压强的变化
C.一定温度下,增大的比值,可提高CO2平衡转化率
D.在5×105Pa、250℃、起始=3条件下,使用高效催化剂,能使CH3OH物质的量分数从X点达到Y点
【答案】C
【知识点】化学平衡移动原理;化学平衡转化过程中的变化曲线;化学反应速率与化学平衡的综合应用
【解析】【解答】A、根据三个方程式的关系,可知反应I=反应II+反应III,则有ΔH1=ΔH2+ΔH3,则 ΔH1=-48.2kJ·mol-1,A错误;
B、增大压强,平衡朝气体体积缩小的方向移动,则增大压强,反应III平衡朝正向移动,CH3OH浓度增大,曲线①表示CH3OH的物质的量分数随压强的变化反应III为放热反应,温度升高,CH3OH浓度减小,则曲线②表示CH3OH的物质的量分数随温度的变化,B错误;
C、增大的比值,可看成增大c(H2),则CO2平衡转化率增大,C正确;
D、催化剂不影响平衡移动,D错误;
故答案为:C
【分析】A、盖斯定律的应用要注意,判断列出的热化学方程式的对应关系,左右两边相同的物质互相抵消则相加,在同一边相同的物质互相抵消则相减;
B、增大压强,减小体积,平衡朝气体体积缩小的方向移动,减小压强,增大体积则反之;
升高温度,平衡朝吸热方向移动,降低温度则反之;
C、增大一种反应物的浓度,可以提高另一种反应物的转化率;
D、催化剂不影响平衡移动。
二、工业流程题
14.以废锰渣(含MnO2及少量KOH、MgO、Fe2O3)为原料制备MnSO4晶体,其工艺流程可表示为:
(1)Mn2+的基态核外电子排布式为 。
(2)“酸浸”时为提高锰离子的浸出率,可采取的措施有 。
(3)“反应I”中加入硫铁矿(主要成分FeS2)与MnO2反应生成Mn2+与Fe3+,滤渣1的主要成分为FeS2和S,写出该反应的离子方程式 。
(4)已知:Ksp[Fe(OH)3]=1×10-38。“调pH”后滤液中Fe3+刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10-5mol·L-1认为沉淀完全),此时pH约为 ;滤渣2除MnO2、CaCO3外主要成分是 (填化学式)。
(5)测定产品纯度。取制得的MnSO4晶体0.1510g,溶于适量水中,加硫酸酸化;用过量NaBiO3(难溶于水)将Mn2+完全氧化为MnO,过滤洗涤;将几次洗涤的滤液与过滤所得的滤液合并,向其中加入Na2C2O4固体0.5360g;充分反应后,用0.0400mol·L-1KMnO4溶液滴定,用去20.00mL。计算产品中MnSO4的质量分数(写出计算过程,保留两位有效数字) 。
[已知:+→CO2↑+Mn2+(未配平)]
【答案】(1)[Ar]3d5
(2)加热、搅拌、适当增加硫酸浓度等
(3)3MnO2+2FeS2+12H+=3Mn2++2Fe3++4S+6H2O
(4)3;Fe(OH)3、CaSO4
(5)80.00%。
【知识点】物质的分离与提纯
【解析】【解答】(1)Mn为25号元素,其基态核外电子排布式为 [Ar]3d54s2,则Mn2+的核外电子排布式为 [Ar]3d5,故答案为: [Ar]3d5 ;
(2)提高锰离子的浸出率方法有: 加热、搅拌、适当增加硫酸浓度等 ,故答案为:加热、搅拌、适当增加硫酸浓度等;
(3)MnO2具有氧化性,FeS2具有还原性,结合题干信息可知产物有S,则反应为 3MnO2+2FeS2+12H+=3Mn2++2Fe3++4S+6H2O ,故答案为: 3MnO2+2FeS2+12H+=3Mn2++2Fe3++4S+6H2O ;
(4)结合,可知,要使Fe3+沉淀完全,则,则pH约为3;SO42-可以和Ca2+结合生成CaSO4,调节pH可以使Fe3+生成Fe(OH)3,故答案为:3; Fe(OH)3、CaSO4 ;
(5)已知 +→CO2↑+Mn2+,C化合价由+3变为+4,Mn由+7变为+2,则可以找出关系式5C2O42-~2MnO4-,Na2C2O4质量为0.5360g,可知n(C2O42-)=0.004mol,再用0.0400mol·L-1KMnO4溶液滴定,用去20.00mL,即消耗的KMnO4为0.0008mol,
则n(C2O42-)剩余=0.002mol,则n(C2O42-)反应=0.002mol,根据2Mn2+~5C2O42-,则n(Mn2+)=0.0008mol,则n(MnSO4)=0.0008mol,n(MnSO4)=0.1208g,则,故答案为:80%。
【分析】(1)核外电子排布式要结合原子序数判断;
(2)提高锰离子的浸出率方法有: 加热、搅拌、适当增加硫酸浓度等;
(3)根据化合价变化配平化学计量数;
(4)结合溶度积和铁离子的浓度计算氢氧根浓度,判断pH;
(5)结合化学计量数之比等于物质的量之比判断。
三、有机推断题
15.白花丹酸具有镇咳祛痰的作用,其合成路线流程图如下:
(1)B分子中碳原子的杂化方式为 。
(2)C→D的反应类型为 。
(3)白花丹酸分子中混有,写出同时满足下列条件的该有机物的一种同分异构的结构简式:
①分子中有四种不同化学环境的氢;②与FeCl3溶液能发生显色反应,且1mol该物质最多能与3molNaOH反应。
(4)E的结构简式为 。
(5)已知:R—BrRMgBr。根据已有知识并结合相关信息写出以和CH3CH2OH为原料制备的合成路线流程图 。
【答案】(1)sp2、sp3
(2)氧化反应
(3)或
(4)
(5)
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;结构简式
【解析】【解答】(1)B中的C有两种情况,其中含有双键的C和苯环的C为sp2杂化,单键C为sp3杂化,故答案为:sp2、sp3;
(2)C转化为D的过程中,为羟基转化为羰基的过程,属于氧化反应,故答案为:氧化反应;
(3)分子中有四种不同化学环境的氢,即四种等效氢,可以和FeCl3溶液发生显色反应,即含有酚羟基,且可以和3mol NaOH反应,即除了酚羟基还应该含有酯基,故答案为: 或 ;
(4)结合D和F的结构简式,可知E的结构简式为 ,故答案为: ;
(5)根据最终产物 和已知条件 R—BrRMgBr ,可知要形成应先转化出,再制备,故答案为: 。
【分析】(1)杂化轨道数=周围原子数+孤电子对数,若杂化轨道数=2,为sp杂化,杂化轨道数=3,为sp2杂化,杂化轨道数=4,为sp3杂化;
(2)羟基转化为羰基或醛基的过程为氧化反应;
(3)结合碳链异构、位置异构判断;
(4)结合前后流程可以判断有机物的结构简式;
(5)合成路线的设计,一般要结合已知条件或者已知合成路线去看,根据题干要求的物质,采用顺推或者逆推法进行相应的设计。
四、工业流程题
16.硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]为橙红色结晶性粉末,易溶于水和乙醇,几乎不溶于浓硝酸,主要用作氧化剂和分析试剂;二氧化铈(CeO2)为白色或黄白色固体,难溶于水,有强氧化性,主要用于玻璃、催化剂、电子管等工业。(NH4)2Ce(NO3)6和CeO2均是常见的强氧化剂,可用Ce2(CO3)3(难溶于水)为原料进行制取。
(1)碳酸铈可溶于硝酸中,写出酸溶1的离子方程式: 。
(2)“沉淀1”时,溶液中Ce(NO3)3转化为Ce(OH)3(HO2)沉淀。写出沉淀1反应的化学方程式: 。
(3)“酸溶2”时,控制反应温度为80℃,硝酸与Ce(OH)3(HO2)分解产生的Ce(OH)4反应生成H2Ce(NO3)6,反应过程中有少量红棕色气体逸出。“酸溶2”时需控制硝酸的温度为80℃,原因是 。
(4)“沉淀2”时,控制其他条件一定,改变加入NH4NO3固体的量,测得(NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率如图1所示。“沉淀2”时,不是采用反应计量数之比,而是控制加入n(NH4NO3)∶n(Ce)=4∶1的目的是 。
(5)已知:4Ce(OH)3(白色沉淀)+O2+2H2O=4Ce(OH)4(黄色沉淀),Ce(OH)4受热分解时失重百分比与温度的关系如图2所示。实验小组以Ce2(CO3)3为原料制取CeO2,请设计实验方案:将Ce2(CO3)3完全溶解于盐酸中, ,得CeO2固体。[须选用的试剂和仪器:2mol·L-1氨水、O2、1mol·L-1HNO3、1mol·L-1AgNO3溶液、马弗炉(可用于固体的高温加热)]
【答案】(1)Ce2(CO3)3+6H+=2Ce3++3CO2↑+3H2O
(2)2Ce(NO3)3+3H2O2+4H2O=2Ce(OH)3(HO2)↓+6HNO3
(3)控制硝酸的温度为80℃的目的是增大化学反应速率的同时减少硝酸的挥发和分解
(4)增加的浓度,增大反应的速率;此时(NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率较高
(5)向所得溶液中加入2mol·L-1氨水,静置后向上层清液中加入氨水不再产生沉淀,向浊液中边搅拌边通入O2至沉淀完全变为黄色,洗涤滤渣,至最后一次洗涤滤液加入1mol·L-1HNO3酸化后再加入1mol·L-1AgNO3溶液不再产生沉淀,将沉淀放入马弗炉中,控制温度为500℃下焙烧至固体质量不再减少
【知识点】氧化还原反应;物质的分离与提纯;制备实验方案的设计;离子方程式的书写
【解析】【解答】(1)碳酸根和氢离子不共存,会形成二氧化碳和水,碳酸铈为固体,不可拆,故答案为: Ce2(CO3)3+6H+=2Ce3++3CO2↑+3H2O;
(2)结合氧化还原反应的特点,Ce化合价由+3变为+6,H2O2中O由-1变为-2,结合化合价升降守恒配平化学计量数,故答案为: 2Ce(NO3)3+3H2O2+4H2O=2Ce(OH)3(HO2)↓+6HNO3 ;
(3)温度升高,化学反应速率增大,温度过高会导致硝酸挥发和分解,故答案为: 控制硝酸的温度为80℃的目的是增大化学反应速率的同时减少硝酸的挥发和分解;
(4)NH4+浓度增大,化学反应速率越快,且根据图象此时(NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率较高,继续增大NH4+浓度, (NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率基本不变,则n(NH4NO3)∶n(Ce)=4∶1最优,故答案为: 增加的浓度,增大反应的速率;此时(NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率较高;
(5)通过加入氨水后,再通入O2,最后滴加硝酸和硝酸银溶液,析出沉淀后焙烧固体,故答案为: 向所得溶液中加入2mol·L-1氨水,静置后向上层清液中加入氨水不再产生沉淀,向浊液中边搅拌边通入O2至沉淀完全变为黄色,洗涤滤渣,至最后一次洗涤滤液加入1mol·L-1HNO3酸化后再加入1mol·L-1AgNO3溶液不再产生沉淀,将沉淀放入马弗炉中,控制温度为500℃下焙烧至固体质量不再减少。
【分析】(1)碳酸铈和氢离子反应生成铈离子、二氧化碳和水;
(2)结合氧化还原反应的特点,Ce化合价由+3变为+6,H2O2中O由-1变为-2,结合化合价升降守恒配平化学计量数;
(3)控制硝酸的温度为80℃的目的是增大化学反应速率的同时减少硝酸的挥发和分解;
(4)NH4+浓度增大,化学反应速率越快,且根据图象此时(NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率较高,继续增大NH4+浓度, (NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率基本不变;
(5)通过加入氨水后,再通入O2,最后滴加硝酸和硝酸银溶液,析出沉淀后焙烧固体。
五、原理综合题
17.回收利用含硫化合物有利于节约资源、保护环境。
(1)一种由含H2S的烟气回收硫黄的工艺为:将一部分含H2S的烟气在空气中燃烧,将燃烧所得产物与剩余烟气混合,冷却后可回收得到硫黄(S8)。该工艺中涉及反应为:
反应1:2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g) ΔH1=akJ·mol-1(a<0)
反应2:4H2S(g)+2SO2(g)=3S2(g)+4H2O(g) ΔH2=bkJ·mol-1(b>0)
反应3:4S2(g)=S8(s) ΔH3=ckJ·mol-1(c<0)
如果上述反应均能完全进行,为提高硫黄的产率,该工艺中需要控制反应1和反应2烟气的体积比为 。
(2)某工业废水中含有乙硫醇(C2H5SH),已知C2H5SH水溶液中的物种分布分数如图1所示。
已知:Ka1(H2S)=9×10-8,分别从电离常数和共价键极性的角度比较H2S和C2H5SH酸性强弱:
① (电离常数);
② (共价键极性)。
(3)一种以Al2O3为催化剂载体、FeS2为催化剂的H2还原烟气中SO2制S的反应机理如图2和图3所示:
①图3中所示的转化过程可描述为 。
②图2中FeSx和H2反应生成M、FeSx-1和H 的化学方程式为 。
③其他条件一定,改变起始时H2与SO2的比例,反应相同时间,测得S的产率与温度和n(H2)/n(SO2)比值的关系如图4所示。500℃时,n(H2)/n(SO2)比值为3时硫的产率小于比值为2时的原因是 。
【答案】(1)1∶2
(2)电离常数角度:C2H5SHC2H5S-+H+,其电离常数Ka==10-10.4
(3)SO2吸附到催化剂载体上,在活性氢原子作用下,SO2中硫氧键断裂;氢原子与氧原子结合成OH吸附在载体上,同时有单质S生成;氢原子进一步与OH反应生成水;FeSx+H2=HS +FeSx-1+H ;n(H2)/n(SO2)比值为3时,H2过量,H2进一步将S还原成H2S,导致硫的产率减小
【知识点】化学平衡移动原理;化学平衡转化过程中的变化曲线;电离平衡常数
【解析】【解答】(1)反应1产生的SO2和反应2中的H2S按照化学计量数之比为1:2反应,则反应1的烟气和反应2的烟气体积比为1:2,故答案为:1:2;
(2)① 根据图象,交点处c(C2H5SH)=c(C2H5S-),则此时, Ka1(H2S)=9×10-8 ,电离平衡常数越小,其酸性越弱,故答案为: 电离常数角度:C2H5SHC2H5S-+H+,其电离常数Ka==10-10.4
② -C2H5是推电子基团,使C2H5SH中H—S的极性降低,电离出H+的能力减弱,故答案为: 共价键极性角度:-C2H5是推电子基团,使C2H5SH中H—S的极性降低,电离出H+的能力减弱;故酸性H2S>C2H5SH;
(3)①根据图示可知SO2先吸附在载体,再发生化学键断裂,生产单质S和水,故答案为: SO2吸附到催化剂载体上,在活性氢原子作用下,SO2中硫氧键断裂;氢原子与氧原子结合成OH吸附在载体上,同时有单质S生成;氢原子进一步与OH反应生成水;
②结合图示,可知反应物为FeSx、H2,生成物为 HS 、FeSx-1、 H ,故答案为: FeSx+H2=HS +FeSx-1+H ;
③ H2过量时,H2进一步将S还原成H2S,导致硫的产率减小,故答案为: n(H2)/n(SO2)比值为3时,H2过量,H2进一步将S还原成H2S,导致硫的产率减小。
【分析】(1)恒压下,化学计量数之比等于物质的量之比等于体积之比;
(2)①电离平衡常数越大,则酸性越强;
②推电子集团可以使H-S极性降低,电离的H+能力减弱;
(3)①结合图示中的箭头始末判断反应过程;
②箭头起点为反应物,终点为生成物;
③H2过量时,H2进一步将S还原成H2S。
江苏省南京市六校联合体2022-2023学年高二下学期期末考试化学试题
一、单选题
1.化学为人类科技发展作出巨大贡献。下列物质主要成分属于纤维素的是( )
A.棉、麻 B.黑火药 C.陶瓷烧制 D.丝绸
2.少量Na2O2与CO2反应生成Na2CO3和O2,下列说法正确的是( )
A.Na2O2的电子式为
B.Na2CO3仅含离子键
C.干冰晶胞如图所示,配位数为12
D.16O和18O互为同素异形体
3.常见的非金属元素和金属元素及其化合物是中学化学核心知识。下列说法正确的是( )
A.半径大小:r(Al)>r(Na) B.电离能大小:I1(N)>I1(O)
C.电负性大小:χ(F)<χ(O) D.碱性强弱:NaOH
A.制SO2 B.制BaSO3沉淀
C.验证SO2的还原性 D.收集SO2
5.氮是生命所需的重要元素,是蛋白质的重要组成部分。亚硝酸(HNO2)是一种亮蓝色的弱酸,电离平衡常数为4.6×10-4;亚硝酸既有氧化性,又有还原性。亚硝酸溶液微热即分解。亚硝酸钠(NaNO2)是肉制品生产中最常使用的一种食品添加剂。氨气的燃烧热316.25kJ·mol-1,肼(N2H4)为无色油状液体,有类似于氨的刺鼻气味,是一种强极性化合物。下列说法正确的是( )
A.HNO2与KMnO4酸性溶液反应:5NO+2+6H+=5+2Mn2++3H2O
B.氨气燃烧的热化学方程式:4NH3(g)+3O2(g)=6H2O(g)+2N2(g) ΔH=-1265kJ·mol-1
C.肼(N2H4)—空气碱性燃料电池的负极反应:N2H4+4e-=4H++N2↑
D.氢氧化铜溶于氨水的化学方程式:Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2
6.氮是生命所需的重要元素,是蛋白质的重要组成部分。亚硝酸(HNO2)是一种亮蓝色的弱酸,电离平衡常数为4.6×10-4;亚硝酸既有氧化性,又有还原性。亚硝酸溶液微热即分解。亚硝酸钠(NaNO2)是肉制品生产中最常使用的一种食品添加剂。氨气的燃烧热316.25kJ·mol-1,肼(N2H4)为无色油状液体,有类似于氨的刺鼻气味,是一种强极性化合物。连二亚硝酸(HON=NOH)是一种重要的还原剂,可由亚硝酸和羟胺反应制备,其反应的化学方程式为( )HONO+H2NOH→HON=NOH+H2O。下列说法错误的是
A.亚硝酸根离子(NO)为V形结构
B.羟胺是极性分子
C.1个HON=NOH中有6个σ键
D.连二亚硝酸可能易溶于水
7.氮是生命所需的重要元素,是蛋白质的重要组成部分。亚硝酸(HNO2)是一种亮蓝色的弱酸,电离平衡常数为4.6×10-4;亚硝酸既有氧化性,又有还原性。亚硝酸溶液微热即分解。亚硝酸钠(NaNO2)是肉制品生产中最常使用的一种食品添加剂。氨气的燃烧热316.25kJ·mol-1。肼(N2H4)为无色油状液体,有类似于氨的刺鼻气味,是一种强极性化合物。关于物质的性质及其相关用途,下列说法错误的是( )
A.蛋白质盐析是可逆的,可采用多次盐析来分离提纯蛋白质
B.亚硝酸钠(NaNO2)具有防腐作用,可用来浸泡新鲜瓜果
C.浓氨水具有挥发性和还原性,可用于检验输送氯气的管道是否漏气
D.NH3易液化,液氨汽化时吸收大量热,可用作制冷剂
8.利用电解原理制备的装置如图所示(M、N均为惰性电极)。下列说法正确的是( )
A.极与电源负极相连
B.常温下,电解后N极附近溶液减小
C.膜a、膜c均为阴离子交换膜,膜b为阳离子交换膜
D.电解时可获得副产物、、
9.汽车尾气中的有害气体可通过如下反应实现转化:2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)。下列说法正确的是( )
A.每转化22.4LNO,转移电子数为2×6.02×1023
B.该反应ΔH<0
C.反应的平衡常数K=
D.其他条件相同,使用催化剂,可提高活化分子百分数,降低反应的焓变
10.抗阿尔茨海默病药物多奈哌齐的部分合成路线如下:
下列说法正确的是( )
A.X分子中的含氧官能团为醛基、酮羰基
B.1molX最多能与3molH2反应
C.Z既能与氢氧化钠溶液反应又能与盐酸反应
D.Y存在顺反异构体且所有碳原子可能共平面
11.根据下列实验操作和现象所得结论正确的是( )
选项 实验操作和实验现象 结论
A 在一块除去铁锈的铁片上滴1滴含有酚酞的食盐水静置2~3min,溶液边缘出现红色 铁片上发生了吸氧腐蚀
B 将足量H2O2溶液滴入少量的酸性高锰酸钾溶液溶液紫色褪去 H2O2具有漂白性
C 向某溶液中滴加NaOH溶液并将湿润的红色石蕊试纸置于试管口,试纸颜色无明显变化 原溶液中无
D 向Na2CO3、Na2S的混合溶液中滴入少量AgNO3溶液,有黑色沉淀生成 Ksp(Ag2S)
12.室温下,通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质
实验 实验操作和现象
1 用pH试纸测得0.1mol·L-1NaHCO3溶液的pH约为8
2 向0.1mol·L-1NaHCO3溶液中加入过量0.1mol·L-1Ba(OH)2溶液,产生白色沉淀
3 向0.1mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液
4 向浓NaHCO3溶液中加入浓Al2(SO4)3溶液,有气体和沉淀生成
下列说法不正确的是( )
A.实验1的溶液中存在c(Na+)>c(H2CO3)>c()
B.实验2所得上层清液中存在c(Ba2+)·c()=Ksp(BaCO3)
C.实验3反应后的溶液中存在c(Na+)
13.通过反应Ι:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)可以实现CO2捕获并资源化利用。密闭容器中,反应物起始物质的量比=3时,在不同条件下(分别在温度为250℃下压强变化和在压强为5×105Pa下温度变化)达到平衡时CH3OH物质的量分数变化如下图所示,主要反应如下:
反应II:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)ΔH2=+42.5kJ·mol-1
反应Ⅲ:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)ΔH3=—90.7kJ·mol-1
下列说法正确的是( )
A.反应Ι的ΔH1=+48.2kJ·mol-1
B.曲线②表示CH3OH的物质的量分数随压强的变化
C.一定温度下,增大的比值,可提高CO2平衡转化率
D.在5×105Pa、250℃、起始=3条件下,使用高效催化剂,能使CH3OH物质的量分数从X点达到Y点
二、工业流程题
14.以废锰渣(含MnO2及少量KOH、MgO、Fe2O3)为原料制备MnSO4晶体,其工艺流程可表示为:
(1)Mn2+的基态核外电子排布式为 。
(2)“酸浸”时为提高锰离子的浸出率,可采取的措施有 。
(3)“反应I”中加入硫铁矿(主要成分FeS2)与MnO2反应生成Mn2+与Fe3+,滤渣1的主要成分为FeS2和S,写出该反应的离子方程式 。
(4)已知:Ksp[Fe(OH)3]=1×10-38。“调pH”后滤液中Fe3+刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10-5mol·L-1认为沉淀完全),此时pH约为 ;滤渣2除MnO2、CaCO3外主要成分是 (填化学式)。
(5)测定产品纯度。取制得的MnSO4晶体0.1510g,溶于适量水中,加硫酸酸化;用过量NaBiO3(难溶于水)将Mn2+完全氧化为MnO,过滤洗涤;将几次洗涤的滤液与过滤所得的滤液合并,向其中加入Na2C2O4固体0.5360g;充分反应后,用0.0400mol·L-1KMnO4溶液滴定,用去20.00mL。计算产品中MnSO4的质量分数(写出计算过程,保留两位有效数字) 。
[已知:+→CO2↑+Mn2+(未配平)]
三、有机推断题
15.白花丹酸具有镇咳祛痰的作用,其合成路线流程图如下:
(1)B分子中碳原子的杂化方式为 。
(2)C→D的反应类型为 。
(3)白花丹酸分子中混有,写出同时满足下列条件的该有机物的一种同分异构的结构简式:
①分子中有四种不同化学环境的氢;②与FeCl3溶液能发生显色反应,且1mol该物质最多能与3molNaOH反应。
(4)E的结构简式为 。
(5)已知:R—BrRMgBr。根据已有知识并结合相关信息写出以和CH3CH2OH为原料制备的合成路线流程图 。
四、工业流程题
16.硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]为橙红色结晶性粉末,易溶于水和乙醇,几乎不溶于浓硝酸,主要用作氧化剂和分析试剂;二氧化铈(CeO2)为白色或黄白色固体,难溶于水,有强氧化性,主要用于玻璃、催化剂、电子管等工业。(NH4)2Ce(NO3)6和CeO2均是常见的强氧化剂,可用Ce2(CO3)3(难溶于水)为原料进行制取。
(1)碳酸铈可溶于硝酸中,写出酸溶1的离子方程式: 。
(2)“沉淀1”时,溶液中Ce(NO3)3转化为Ce(OH)3(HO2)沉淀。写出沉淀1反应的化学方程式: 。
(3)“酸溶2”时,控制反应温度为80℃,硝酸与Ce(OH)3(HO2)分解产生的Ce(OH)4反应生成H2Ce(NO3)6,反应过程中有少量红棕色气体逸出。“酸溶2”时需控制硝酸的温度为80℃,原因是 。
(4)“沉淀2”时,控制其他条件一定,改变加入NH4NO3固体的量,测得(NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率如图1所示。“沉淀2”时,不是采用反应计量数之比,而是控制加入n(NH4NO3)∶n(Ce)=4∶1的目的是 。
(5)已知:4Ce(OH)3(白色沉淀)+O2+2H2O=4Ce(OH)4(黄色沉淀),Ce(OH)4受热分解时失重百分比与温度的关系如图2所示。实验小组以Ce2(CO3)3为原料制取CeO2,请设计实验方案:将Ce2(CO3)3完全溶解于盐酸中, ,得CeO2固体。[须选用的试剂和仪器:2mol·L-1氨水、O2、1mol·L-1HNO3、1mol·L-1AgNO3溶液、马弗炉(可用于固体的高温加热)]
五、原理综合题
17.回收利用含硫化合物有利于节约资源、保护环境。
(1)一种由含H2S的烟气回收硫黄的工艺为:将一部分含H2S的烟气在空气中燃烧,将燃烧所得产物与剩余烟气混合,冷却后可回收得到硫黄(S8)。该工艺中涉及反应为:
反应1:2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g) ΔH1=akJ·mol-1(a<0)
反应2:4H2S(g)+2SO2(g)=3S2(g)+4H2O(g) ΔH2=bkJ·mol-1(b>0)
反应3:4S2(g)=S8(s) ΔH3=ckJ·mol-1(c<0)
如果上述反应均能完全进行,为提高硫黄的产率,该工艺中需要控制反应1和反应2烟气的体积比为 。
(2)某工业废水中含有乙硫醇(C2H5SH),已知C2H5SH水溶液中的物种分布分数如图1所示。
已知:Ka1(H2S)=9×10-8,分别从电离常数和共价键极性的角度比较H2S和C2H5SH酸性强弱:
① (电离常数);
② (共价键极性)。
(3)一种以Al2O3为催化剂载体、FeS2为催化剂的H2还原烟气中SO2制S的反应机理如图2和图3所示:
①图3中所示的转化过程可描述为 。
②图2中FeSx和H2反应生成M、FeSx-1和H 的化学方程式为 。
③其他条件一定,改变起始时H2与SO2的比例,反应相同时间,测得S的产率与温度和n(H2)/n(SO2)比值的关系如图4所示。500℃时,n(H2)/n(SO2)比值为3时硫的产率小于比值为2时的原因是 。
答案解析部分
1.【答案】A
【知识点】物质的简单分类
【解析】【解答】A、棉、麻主要成分为纤维素,A正确;
B、黑火药的主要成分为硫、碳、硝酸钾,B错误;
C、陶瓷的主要成分为硅酸盐,C错误;
D、丝绸的主要成分为蛋白质,D错误;
故答案为:A
【分析】A、棉、麻主要成分为纤维素;
B、黑火药的主要成分为硫、碳、硝酸钾;
C、陶瓷的主要成分为硅酸盐;
D、丝绸的主要成分为蛋白质。
2.【答案】C
【知识点】离子键的形成;同位素及其应用;电子式、化学式或化学符号及名称的综合
【解析】【解答】A、过氧化钠中,两个氧原子应以共用电子对的形成连接在一起,过氧根离子和钠离子以共价键形成连接,A错误;
B、碳酸钠中含钠离子和碳酸根离子以离子键结合,碳酸根内部为共价键结合,B错误;
C、以顶点的干冰分子观察,可知距离其最近的另一个干冰分子为面对角线的中点处,结合周围晶胞判断,可知最近等距离的干冰分子共有12个,配位数为12,C正确;
D、 16O和18O质子数相同,中子数和质量数不同,为同位素,D错误;
故答案为:C
【分析】A、电子式中,氧原子为非金属原子,非金属原子之间的结合为共用电子对的结合;
B、铵根离子或金属离子与非金属离子或酸根离子的结合是离子键,非金属原子和非金属原子的结合是共价键;
C、晶胞配位数要结合最近等距离的原子判断,可以根据周围晶胞结构判断;
D、同素异形体指的是同种元素的不同单质;同位素指的是同种元素的不同原子。
3.【答案】B
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】A、同周期元素,从左到右半径减小,则 r(Al)
C、同周期元素,从左到右电负性增大,则 χ(F)>χ(O),C错误;
D、同周期元素,从左到右金属性减弱,最高价氧化物对应水化物的碱性减弱,则NaOH>Al(OH)3,D错误;
故答案为:B
【分析】同一周期,从左到右最外层电子数递增,同一主族,最外层电子数相等;
同一周期,从左到右最高正价为+1—+7,最低负价为-4—-1,同一主族,最高正价相同,最低负价相同;
同一周期,从左到右半径减小,同一主族,从上到下半径增大;
同一周期,从左到右金属性减弱,非金属性增强,同一主族,从上到下金属性增强,非金属性减弱
金属性的比较:最高价氧化物对应水化物的碱性,和氧气、水、酸反应的程度,单质的还原性;
非金属性的比较:最高价氧化物对应水化物的酸性,和氢气反应的程度,氢化物的稳定性,单质氧化性;
同周期元素,从左到右第一电离能增大,若原子最外层能级电子为半充满或全充满则出现反常。
4.【答案】A
【知识点】化学实验方案的评价
【解析】【解答】A、铜和浓硫酸加热生成二氧化硫、硫酸铜和水,A正确;
B、二氧化硫和氯化钡不发生反应,B错误;
C、二氧化硫使品红溶液褪色体现的是二氧化硫的漂白性,C错误;
D、二氧化硫可以溶于水,不能用排水集气法收集,D错误;
故答案为:A
【分析】A、铜和浓硫酸加热生成二氧化硫、硫酸铜和水;
B、结合强酸制弱酸的原理判断,可知H2SO3不能制备HCl;
C、二氧化硫使品红溶液褪色体现的是二氧化硫的漂白性;
D、二氧化硫可以溶于水,不能用排水集气法收集。
5.【答案】D
【知识点】含氮物质的综合应用
【解析】【解答】A、亚硝酸为弱酸,弱酸不可拆为离子形成,A错误;
B、燃烧热的定义是1mol 可燃物完全燃烧生成稳定氧化物放出的热量,生成的H2O应为液态,B错误;
C、燃料电池的负极需要失去电子,C错误;
D、氢氧化铜可以和氨分子结合生成氢氧化四氨合铜,D正确;
故答案为:D
【分析】A、离子方程式的书写要注意,强酸、强碱、可溶性盐可以拆;弱酸,弱碱、难溶和为微溶性盐、氧化物不可拆;
B、燃烧热要注意几个点:1、可燃物化学计量数为1;2、碳元素燃烧产物为二氧化碳;3、氢元素燃烧产物为液态水;
C、原电池的角度进行分析,活泼金属作为负极,负极质量减少,正极质量增加或者生产气体,电子由负极经过导线流向正极,电流由正极经过导线流向负极,阳离子移向正极,阳离子得到电子形成单质,阴离子移向负极,负极失去电子形成阳离子;
D、氢氧化铜可以和氨分子结合生成氢氧化四氨合铜。
6.【答案】C
【知识点】判断简单分子或离子的构型;极性分子和非极性分子;氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】A、NO2-中,N孤电子对数为1,周围连接2个原子,杂化轨道数为3,为sp2杂化,其空间结构为V形,A错误;
B、羟胺中正电中心和负电中心不重合,为极性分子,B错误;
C、HON=NOH中σ键有O-H、O-N、N-N,共5个,π键有N-N,共1个,C正确;
D、连二亚硝酸可以和水形成羟基,水溶性增强,易溶于水,D错误;
故答案为:C
【分析】A、杂化轨道数=周围原子数+孤电子对数,若杂化轨道数=2,为sp杂化,杂化轨道数=3,为sp2杂化,杂化轨道数=4,为sp3杂化;
杂化轨道数=2,为直线;
杂化轨道数=3,周围原子数=3,为三角形;
杂化轨道数=3,周围原子数=2,为V形;
杂化轨道数=4,周围原子数=4,为四面体;
杂化轨道数=4,周围原子数=3,为三角锥;
杂化轨道数=4,周围原子数=2,为V形;
B、正电中心和负电中心不重合,为极性分子;正电中心和负电中心重合,两者为非极性分子;
C、σ键即配对原子个数,即每一个共价键中必定含有一个σ键;π键即不饱和键,即每一个共价键中除了σ键以外的就是π键;
D、N、O、F三种原子可以和H形成氢键。
7.【答案】B
【知识点】氨的性质及用途;氨基酸、蛋白质的结构和性质特点
【解析】【解答】A、蛋白质的盐析为可逆的过程,可以通过盐析分离提纯蛋白质,A错误;
B、亚硝酸钠会致癌,不能用于浸泡新鲜蔬果,B正确;
C、浓氨水遇氯气可以发生氧化还原反应生成氯化铵,有白烟现象,C错误;
D、NH3易液化,液氨汽化时吸收大量热,可用作制冷剂,D错误;
故答案为:B
【分析】A、盐析为可逆过程,通过加入非重金属盐可以使蛋白质沉淀,加水可以使蛋白质溶解;
B、亚硝酸钠、苯甲酸钠都可以作为防腐剂,同时会致癌;
C、浓氨水遇氯气可以发生氧化还原反应生成氯化铵,有白烟现象;
D、NH3易液化,液氨汽化时吸收大量热,可用作制冷剂。
8.【答案】D
【知识点】电解池工作原理及应用
【解析】【解答】根据电解池可以观察,CaCl2提供Ca2+,NaH2PO4提供H2PO4-,则需要让Ca2+右侧移动,则N极为阴极,H2PO4-向左侧移动,则M极为阳极,则膜a为阳离子交换膜,膜b为阴离子交换膜,Na+向右侧移动,形成NaOH浓溶液,则膜c为阳离子交换膜;
A、M极为阳极,连接电源正极,A错误;
B、N极为阴极,为H+放电,c(H+)减小,pH增大,B错误;
C、结合分析可知膜a、c为阳离子交换膜,膜b为阴离子交换膜,C错误;
D、电解时左侧为Cl-放电形成Cl2,右侧为H+放电形成H2,同时形成NaOH浓溶液,D正确;
故答案为:D
【分析】电解池的题目要注意几个问题:
1、连接外接电源正极的为阳极,若阳极为活性电极则阳极失去电子,若阳极为惰性电极,则溶液中的阴离子在阳极失去电子,阳极发生氧化反应;连接外接电源负极的为阴极,溶液中的阳离子在阴极得到电子,阴极发生还原反应;
2、溶液中的离子放电顺序:
阳离子:Ag+ > Hg2+ > Fe3+ > Cu2+ > H+(酸) > Pb2+ > Sn2+ > Fe2+ >Zn2+ > H+(水);
阴离子:S2– >I-> Br- > Cl- > OH-> (NO3-、SO42– 等)含氧酸根 > F-;
3、电极反应式的书写要结合原子守恒以及溶液形成判断,酸性条件不出现氢氧根,碱性条件下不出现氢离子。
9.【答案】B
【知识点】催化剂;化学平衡常数;物质的量的相关计算
【解析】【解答】A、气体没有在标准状况下无法计算物质的量,A错误;
B、△G=△H-T△S<0,反应的△S<0,要使反应可以自发进行,则△H<0,B正确;
C、化学平衡常数为生成物的浓度幂之积和反应物的浓度幂之积的比值,即,C错误;
D、催化剂可以降低反应活化能,提高活化分子百分数,不影响焓变,D错误;
故答案为:B
【分析】A、气体没有在标准状况下无法计算物质的量;
B、结合△G=△H-T△S<0判断;
C、化学平衡常数为生成物的浓度幂之积和反应物的浓度幂之积的比值;
D、催化剂可以降低反应活化能,提高活化分子百分数,不影响焓变。
10.【答案】D
【知识点】有机物的结构和性质
【解析】【解答】A、分子中含有醛基、醚键,A错误;
B、1mol苯环可以消耗3mol H2,1mol醛基可以消耗1mol H2,B错误;
C、Z中含有次氨基,可以和盐酸反应,不能和氢氧化钠反应,C错误;
D、Y中碳碳双键同一侧连接的部分不同,具有顺反异构,所有碳原子周围不存在3个单键连接的碳原子,所有碳原子可能共平面,D正确;
故答案为:D
【分析】A、为醚键,为醛基,A错误;
B、1mol苯环可以消耗3mol H2,1mol醛基可以消耗1mol H2;
C、次氨基可以和盐酸反应,不能和氢氧化钠反应;
D、碳碳双键同一侧连接的部分不同,具有顺反异构;共平面的判断要注意一个原子周围有3个或以上的单键连接时,最多两个单键原子共平面。
11.【答案】A
【知识点】化学实验方案的评价
【解析】【解答】A、铁发生吸氧腐蚀,溶液呈碱性,可以使酚酞变红,A正确;
B、过氧化氢具有还原性,可以和酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原,B错误;
C、铵根离子的检验需要加热,C错误;
D、未知CO32-和S2-的浓度,无法判断,D错误;
故答案为:A
【分析】A、吸氧腐蚀为水放电生成氧气和氢氧根,溶液呈碱性;
B、过氧化氢既有氧化性又有还原性,可以和酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应;
C、铵根离子的检验需要加入氢氧化钠溶液和加热;
D、未知CO32-和S2-的浓度,无法判断两者的溶度积。
12.【答案】C
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡;盐类水解的应用
【解析】【解答】A、室温下 0.1mol·L-1NaHCO3溶液的pH约为8,则溶液为碱性,HCO3-的水解程度大于电离程度,则c(Na+)>c(H2CO3)>c(),A错误;
B、向0.1mol·L-1NaHCO3溶液中加入过量0.1mol·L-1Ba(OH)2溶液,发生的反应为NaHCO3+Ba(OH)2=NaOH+BaCO3↓+H2O,存在,则有 c(Ba2+)·c()=Ksp(BaCO3) ,B错误;
C、 向0.1mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液,发生反应
NaHCO3+NaOH=Na2CO3+H2O,存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-),Na2CO3溶液呈碱性,则c(H+)
D、向浓NaHCO3溶液中加入浓Al2(SO4)3溶液,HCO3-和Al3+可以发生完全双水解: Al3++3=Al(OH)3↓+3CO2↑ ,D错误;
故答案为:C
【分析】A、结合弱酸酸式盐电离和水解程度判断;
B、结合溶度积计算公式判断;
C、结合电荷守恒判断;
D、结合离子的水解方程式判断。
13.【答案】C
【知识点】化学平衡移动原理;化学平衡转化过程中的变化曲线;化学反应速率与化学平衡的综合应用
【解析】【解答】A、根据三个方程式的关系,可知反应I=反应II+反应III,则有ΔH1=ΔH2+ΔH3,则 ΔH1=-48.2kJ·mol-1,A错误;
B、增大压强,平衡朝气体体积缩小的方向移动,则增大压强,反应III平衡朝正向移动,CH3OH浓度增大,曲线①表示CH3OH的物质的量分数随压强的变化反应III为放热反应,温度升高,CH3OH浓度减小,则曲线②表示CH3OH的物质的量分数随温度的变化,B错误;
C、增大的比值,可看成增大c(H2),则CO2平衡转化率增大,C正确;
D、催化剂不影响平衡移动,D错误;
故答案为:C
【分析】A、盖斯定律的应用要注意,判断列出的热化学方程式的对应关系,左右两边相同的物质互相抵消则相加,在同一边相同的物质互相抵消则相减;
B、增大压强,减小体积,平衡朝气体体积缩小的方向移动,减小压强,增大体积则反之;
升高温度,平衡朝吸热方向移动,降低温度则反之;
C、增大一种反应物的浓度,可以提高另一种反应物的转化率;
D、催化剂不影响平衡移动。
14.【答案】(1)[Ar]3d5
(2)加热、搅拌、适当增加硫酸浓度等
(3)3MnO2+2FeS2+12H+=3Mn2++2Fe3++4S+6H2O
(4)3;Fe(OH)3、CaSO4
(5)80.00%。
【知识点】物质的分离与提纯
【解析】【解答】(1)Mn为25号元素,其基态核外电子排布式为 [Ar]3d54s2,则Mn2+的核外电子排布式为 [Ar]3d5,故答案为: [Ar]3d5 ;
(2)提高锰离子的浸出率方法有: 加热、搅拌、适当增加硫酸浓度等 ,故答案为:加热、搅拌、适当增加硫酸浓度等;
(3)MnO2具有氧化性,FeS2具有还原性,结合题干信息可知产物有S,则反应为 3MnO2+2FeS2+12H+=3Mn2++2Fe3++4S+6H2O ,故答案为: 3MnO2+2FeS2+12H+=3Mn2++2Fe3++4S+6H2O ;
(4)结合,可知,要使Fe3+沉淀完全,则,则pH约为3;SO42-可以和Ca2+结合生成CaSO4,调节pH可以使Fe3+生成Fe(OH)3,故答案为:3; Fe(OH)3、CaSO4 ;
(5)已知 +→CO2↑+Mn2+,C化合价由+3变为+4,Mn由+7变为+2,则可以找出关系式5C2O42-~2MnO4-,Na2C2O4质量为0.5360g,可知n(C2O42-)=0.004mol,再用0.0400mol·L-1KMnO4溶液滴定,用去20.00mL,即消耗的KMnO4为0.0008mol,
则n(C2O42-)剩余=0.002mol,则n(C2O42-)反应=0.002mol,根据2Mn2+~5C2O42-,则n(Mn2+)=0.0008mol,则n(MnSO4)=0.0008mol,n(MnSO4)=0.1208g,则,故答案为:80%。
【分析】(1)核外电子排布式要结合原子序数判断;
(2)提高锰离子的浸出率方法有: 加热、搅拌、适当增加硫酸浓度等;
(3)根据化合价变化配平化学计量数;
(4)结合溶度积和铁离子的浓度计算氢氧根浓度,判断pH;
(5)结合化学计量数之比等于物质的量之比判断。
15.【答案】(1)sp2、sp3
(2)氧化反应
(3)或
(4)
(5)
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;结构简式
【解析】【解答】(1)B中的C有两种情况,其中含有双键的C和苯环的C为sp2杂化,单键C为sp3杂化,故答案为:sp2、sp3;
(2)C转化为D的过程中,为羟基转化为羰基的过程,属于氧化反应,故答案为:氧化反应;
(3)分子中有四种不同化学环境的氢,即四种等效氢,可以和FeCl3溶液发生显色反应,即含有酚羟基,且可以和3mol NaOH反应,即除了酚羟基还应该含有酯基,故答案为: 或 ;
(4)结合D和F的结构简式,可知E的结构简式为 ,故答案为: ;
(5)根据最终产物 和已知条件 R—BrRMgBr ,可知要形成应先转化出,再制备,故答案为: 。
【分析】(1)杂化轨道数=周围原子数+孤电子对数,若杂化轨道数=2,为sp杂化,杂化轨道数=3,为sp2杂化,杂化轨道数=4,为sp3杂化;
(2)羟基转化为羰基或醛基的过程为氧化反应;
(3)结合碳链异构、位置异构判断;
(4)结合前后流程可以判断有机物的结构简式;
(5)合成路线的设计,一般要结合已知条件或者已知合成路线去看,根据题干要求的物质,采用顺推或者逆推法进行相应的设计。
16.【答案】(1)Ce2(CO3)3+6H+=2Ce3++3CO2↑+3H2O
(2)2Ce(NO3)3+3H2O2+4H2O=2Ce(OH)3(HO2)↓+6HNO3
(3)控制硝酸的温度为80℃的目的是增大化学反应速率的同时减少硝酸的挥发和分解
(4)增加的浓度,增大反应的速率;此时(NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率较高
(5)向所得溶液中加入2mol·L-1氨水,静置后向上层清液中加入氨水不再产生沉淀,向浊液中边搅拌边通入O2至沉淀完全变为黄色,洗涤滤渣,至最后一次洗涤滤液加入1mol·L-1HNO3酸化后再加入1mol·L-1AgNO3溶液不再产生沉淀,将沉淀放入马弗炉中,控制温度为500℃下焙烧至固体质量不再减少
【知识点】氧化还原反应;物质的分离与提纯;制备实验方案的设计;离子方程式的书写
【解析】【解答】(1)碳酸根和氢离子不共存,会形成二氧化碳和水,碳酸铈为固体,不可拆,故答案为: Ce2(CO3)3+6H+=2Ce3++3CO2↑+3H2O;
(2)结合氧化还原反应的特点,Ce化合价由+3变为+6,H2O2中O由-1变为-2,结合化合价升降守恒配平化学计量数,故答案为: 2Ce(NO3)3+3H2O2+4H2O=2Ce(OH)3(HO2)↓+6HNO3 ;
(3)温度升高,化学反应速率增大,温度过高会导致硝酸挥发和分解,故答案为: 控制硝酸的温度为80℃的目的是增大化学反应速率的同时减少硝酸的挥发和分解;
(4)NH4+浓度增大,化学反应速率越快,且根据图象此时(NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率较高,继续增大NH4+浓度, (NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率基本不变,则n(NH4NO3)∶n(Ce)=4∶1最优,故答案为: 增加的浓度,增大反应的速率;此时(NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率较高;
(5)通过加入氨水后,再通入O2,最后滴加硝酸和硝酸银溶液,析出沉淀后焙烧固体,故答案为: 向所得溶液中加入2mol·L-1氨水,静置后向上层清液中加入氨水不再产生沉淀,向浊液中边搅拌边通入O2至沉淀完全变为黄色,洗涤滤渣,至最后一次洗涤滤液加入1mol·L-1HNO3酸化后再加入1mol·L-1AgNO3溶液不再产生沉淀,将沉淀放入马弗炉中,控制温度为500℃下焙烧至固体质量不再减少。
【分析】(1)碳酸铈和氢离子反应生成铈离子、二氧化碳和水;
(2)结合氧化还原反应的特点,Ce化合价由+3变为+6,H2O2中O由-1变为-2,结合化合价升降守恒配平化学计量数;
(3)控制硝酸的温度为80℃的目的是增大化学反应速率的同时减少硝酸的挥发和分解;
(4)NH4+浓度增大,化学反应速率越快,且根据图象此时(NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率较高,继续增大NH4+浓度, (NH4)2Ce(NO3)6沉淀的收率基本不变;
(5)通过加入氨水后,再通入O2,最后滴加硝酸和硝酸银溶液,析出沉淀后焙烧固体。
17.【答案】(1)1∶2
(2)电离常数角度:C2H5SHC2H5S-+H+,其电离常数Ka==10-10.4
(3)SO2吸附到催化剂载体上,在活性氢原子作用下,SO2中硫氧键断裂;氢原子与氧原子结合成OH吸附在载体上,同时有单质S生成;氢原子进一步与OH反应生成水;FeSx+H2=HS +FeSx-1+H ;n(H2)/n(SO2)比值为3时,H2过量,H2进一步将S还原成H2S,导致硫的产率减小
【知识点】化学平衡移动原理;化学平衡转化过程中的变化曲线;电离平衡常数
【解析】【解答】(1)反应1产生的SO2和反应2中的H2S按照化学计量数之比为1:2反应,则反应1的烟气和反应2的烟气体积比为1:2,故答案为:1:2;
(2)① 根据图象,交点处c(C2H5SH)=c(C2H5S-),则此时, Ka1(H2S)=9×10-8 ,电离平衡常数越小,其酸性越弱,故答案为: 电离常数角度:C2H5SHC2H5S-+H+,其电离常数Ka==10-10.4
② -C2H5是推电子基团,使C2H5SH中H—S的极性降低,电离出H+的能力减弱,故答案为: 共价键极性角度:-C2H5是推电子基团,使C2H5SH中H—S的极性降低,电离出H+的能力减弱;故酸性H2S>C2H5SH;
(3)①根据图示可知SO2先吸附在载体,再发生化学键断裂,生产单质S和水,故答案为: SO2吸附到催化剂载体上,在活性氢原子作用下,SO2中硫氧键断裂;氢原子与氧原子结合成OH吸附在载体上,同时有单质S生成;氢原子进一步与OH反应生成水;
②结合图示,可知反应物为FeSx、H2,生成物为 HS 、FeSx-1、 H ,故答案为: FeSx+H2=HS +FeSx-1+H ;
③ H2过量时,H2进一步将S还原成H2S,导致硫的产率减小,故答案为: n(H2)/n(SO2)比值为3时,H2过量,H2进一步将S还原成H2S,导致硫的产率减小。
【分析】(1)恒压下,化学计量数之比等于物质的量之比等于体积之比;
(2)①电离平衡常数越大,则酸性越强;
②推电子集团可以使H-S极性降低,电离的H+能力减弱;
(3)①结合图示中的箭头始末判断反应过程;
②箭头起点为反应物,终点为生成物;
③H2过量时,H2进一步将S还原成H2S。