黑龙江省三年（2023-2021）高考化学模拟汇编-04卤素及其化合物
一、单选题
1．（2023·黑龙江哈尔滨·哈尔滨三中校考模拟预测）用下列实验装置进行相应实验，能达到实验目的的是
A．图1：制取Cl2 B．图2：制取NH3
C．图3：验证铁发生析氢腐蚀 D．图4：测定Na2SO3的浓度
2．（2023·黑龙江大庆·大庆中学校考模拟预测）下列反应的离子方程式书写正确的是
A．铜与浓硝酸反应：
B．将通入石灰乳中制漂白粉：
C．溶于稀盐酸：
D．过量氨水与硫酸铝溶液反应：
3．（2022·黑龙江哈尔滨·哈尔滨三中校考二模）下列实验设计能达到实验目的的是
选项 试剂a 试剂b 试剂c 实验目的
A 亚硫酸钠 98.3%浓硫酸 品红溶液 验证亚硫酸钠变质
B 大理石 浓硝酸 硅酸钠溶液 验证非金属性： N＞C＞Si
C 高锰酸钾 浓盐酸 紫色石蕊溶液 验证氯水的漂白性
D 浓氨水 生石灰 酚酞溶液 NH3·H2O是弱碱
A．A B．B C．C D．D
4．（2022·黑龙江哈尔滨·哈师大附中校考模拟预测）实验室制备下列气体所选试剂、制备装置及收集方法均正确的是
选项 制备气体 化学试剂 制备装置 收集方法
A NO2 Fe+HNO3(浓) b d
B NH3 Ca(OH)2+NH4Cl a c
C O2 KClO3+MnO2 a f
D Cl2 MnO2+HCl(浓) b c
A．A B．B C．C D．D
5．（2022·黑龙江哈尔滨·哈师大附中校考模拟预测）2022年是令人难忘的一年，下列化学术语的有关说法不正确的是
A．神舟十三号载人飞船应用了大量铝合金，26Al是铝元素的一种同位素，中子数13
B．北京冬奥会吉祥物“冰墩墩”的材质是由二氯硅烷经水解、缩聚得到的硅胶，二氯硅烷水解可生成强酸
C．新冠疫情仍然是对人类的重大挑战，用酒精、84消毒液一起使用杀灭病毒的效果可能会更好
D．今年是香港回归25周年，紫荆花雕塑为铜雕镀金材质，镀金可减少铜的腐蚀
6．（2022·黑龙江哈尔滨·哈尔滨三中校考一模）下 列离子方程式不正确的是
A．澄清石灰水中通入过量的二氧化碳：CO2+OH- =
B．硅酸钠与稀硫酸反应：Na2SiO3+2H+=2Na++H2SiO3↓
C．醋酸与氨水反应：CH3COOH+NH3·H2O=CH3COO-++H2O
D．向200 mL 2 mol·L-1的FeBr2溶液中通入标准状况下11.2 L的氯气(已知还原性：Fe2+＞Br- )：4Fe2++6Br-+5Cl2=4Fe3++3Br2+10Cl-
7．（2022·黑龙江哈尔滨·哈九中校考模拟预测）金属锡是一种具有银白色金属光泽且质地较软的低熔点金属，常温下SnCl4为无色液体，沸点为114℃，在空气中易水解生成锡酸与HCl。可用Cl2与熔融的金属锡反应制备SnCl4，装置如下(夹持装置略)。下列说法错误的是
A．用恒压滴液漏斗代替针筒能更好的控制产生氯气的速率
B．戊装置的作用是冷凝、收集SnCl4
C．实验过程中应该先点燃酒精灯融化金属锡，再向甲中注入浓盐酸
D．用装有碱石灰的干燥管代替己中NaOH溶液更合理
8．（2021·黑龙江哈尔滨·哈尔滨市第六中学校校考模拟预测）下列有关实验操作及实验现象的解释或结论不正确的是
选项 实验操作 实验现象 实验解释或结论
A 向某钾盐中滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液中 品红溶液褪色 该钾盐为K2SO3或KHSO3
B 向NaAlO2溶液中滴入NaHCO3溶液 有白色沉淀生成 AlO结合H+的能力比CO强
C 往酸性KMnO4溶液中加入H2O2溶液 溶液紫色褪去，有气泡产生 KMnO4将H2O2氧化生成了O2，MnO被还原为Mn2+
D 将稀硫酸滴入淀粉－KI溶液中，在空气中放置一段时间 溶液变为蓝色 空气中的O2将I-氧化为I2
A．A B．B C．C D．D
9．（2022·黑龙江绥化·绥化市第一中学校考模拟预测）下列用品在应用过程中涉及物质氧化性的是（ ）
A．铁红用作颜料 B．84消毒液杀菌 C．纯碱去污 D．洁厕灵除水垢
用品
主要成分 Fe2O3 NaClO Na2CO3 HCl
A．A B．B C．C D．D
10．（2022·黑龙江绥化·绥化市第一中学校考模拟预测）向含Fe2＋、I－、Br－的混合溶液中通入过量的氯气，溶液中四种粒子的物质的量变化如图所示，已知b－a＝5，线段Ⅳ表示一种含氧酸，且Ⅰ和Ⅳ表示的物质中含有相同的元素。下列说法正确的是（ ）
A．线段Ⅱ表示Br-的变化情况
B．原溶液中n(FeI2)：n(FeBr2)＝3：1
C．根据图像无法计算a的值
D．线段Ⅳ表示HIO3的变化情况
二、实验题
11．（2023·黑龙江大庆·大庆中学校考模拟预测）(三氯化六氨合钴)是合成其他含钴配合物的重要原料，实验室中可由金属钴及其他原料制备。
已知：在时恰好完全沉淀为；②不同温度下在水中的溶解度如图所示。
(一) 的制备
易潮解，Co(Ⅲ)的氧化性强于，可用金属钴与氯气反应制备。实验中利用如图装置(连接用橡胶管省略)进行制备。
(1)仪器a的名称为 。
(2)用图中的装置组合制备，连接顺序为 。装置B的作用是 。
(3)装置A中发生反应的离子方程式为 。
(二) 的制备
步骤如下：
Ⅰ.在100 mL锥形瓶内加入4.5 g研细的，和5 mL水，加热溶解后加入0.3 g活性炭作催化剂。
Ⅱ.冷却后，加入浓氨水混合均匀。控制温度在10℃以下并缓慢加入溶液。
Ⅲ.在60℃下反应一段时间后，经过_______、过滤、洗涤、干燥等操作，得到晶体。
(4)在加入浓氨水前，需在步骤Ⅰ中加入，请结合平衡移动原理解释原因 。
(5)步骤Ⅱ中在加入溶液时，控制温度在10℃以下并缓慢加入的目的是 、 。
(6)制备的总反应的化学方程式为 。
(7)步骤Ⅲ中的操作名称为 。
12．（2023·黑龙江哈尔滨·哈尔滨三中校考一模）四氯化碳()主要用作优良的溶剂、灭火剂、制冷剂、萃取剂等。某化学小组模拟工业原理，用二硫化碳与氯气反应制取四氯化碳，所用实验各部分装置如下：
已知：
①可与溴水反应生成硫酸和氢溴酸：
②与在铁作催化剂的条件下，在85℃~95℃反应可生成四氯化碳；
⑧硫单质的沸点445℃，的沸点46.5℃，的沸点76.8℃、密度1.6g/cm3。
(1)分子的空间结构为 。
(2)上述仪器的连接顺序为：a→______→______→______→______→______→______→______→______。 。
A装置中导管k的作用为 。在制备气体的实验中若用普通的分液漏斗，在其他条件相同的情况下，从装置A中排出气体的体积与本实验相比 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。
(3)B装置中发生反应的化学方程式为 。
(4)实验过程中F装置的作用有 、 。反应结束后关闭、，此时F装置的作用为 。
(5)反应结束先过滤除去固体，再经过 (填操作名称)可得到。
13．（2022·黑龙江哈尔滨·哈九中校考二模）1，2-二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)是重要的有机化工原料，不溶于水，常用作有机溶剂，沸点83.6°C，实验室可用“乙烯液相直接氯化法”来制备：
C2H5OHCH2=CH2↑+H2O
Cl2(g)+CH2=CH2(g)→CH2ClCH2Cl(l) H<0
(1)关于乙装置及其中的反应填空：
①仪器A的名称： 。
②乙装置控制反应温度在50℃～70℃(加热装置已省略)，控制在此温度范围的原因： 。
③乙装置在通入气体前，加入适量的二氯乙烷，其作用是 。
④若反应气(Cl2和CH2=CH2)中混有水，则可能发生的化学反应方程式为 。
(2)根据实验原理，该装置的连接顺序为：a→ →bc← ←j(按接口顺序连接，装置可重复使用)。
(3)产品提纯：由于有副反应存在，该方法获得的1，2-二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)还含有少量的多氯化物和HCl。下列提纯操作的顺序是：用水洗涤，静置，分去水层； (填序号)；干燥 ；精馏。
① 蒸馏脱去大部分水，获得共沸物
② 加碱闪蒸除去酸性物质及部分高沸物
③ 用水洗涤余碱至中性
④ 将馏分静置、分液
(4)产品纯度的测定：量取5.0mL产品，密度为0.44g·mL-1，加足量稀NaOH水溶液，加热充分反应得到250mL水解液。取25.00mL水解液先用稀硝酸中和至酸性，然后加入过量的50.00mL0.1000mol/LAgNO3溶液，充分反应后再加入硝基苯，用力摇动。用0.1000mol/LNH4SCN标准液滴定过量的AgNO3溶液，重复实验三次，平均消耗标准液10.00mL。已知：Ag++SCN-=AgSCN↓(白色沉淀)，Ksp(AgCl)=3.2×10-10，Ksp(AgSCN)=2×10-12。
①滴定时，应选用的指示剂为 (填标号)。
A．FeSO4 B．FeCl3 C． Fe(NO3)3 D．甲基橙
②产品中1，2-二氯乙烷的纯度为 %。
③实验中加入硝基苯的作用是 。
14．（2021·黑龙江大庆·铁人中学校考三模）白色固体二氯异氰尿酸钠(CNO)3Cl2Na是常用的消毒剂，难溶于冷水。某实验小组利用高浓度的NaCIO和(CNO)3H3固体制备二氯异氰尿酸钠［2NaClO+(CNO)3H3=(CNO)3Cl2Na+NaOH+H2O]的实验装置如图所示(部分夹持装置省略)。回答下列问题：
(1)盛放浓盐酸的仪器X的名称为 ，装置A中发生反应的化学方程式为 。
(2)当装置B出现 现象时，由三颈烧瓶上口加入(CNO)3H3固体，在反应过程中仍不断通入C12的目的是 。
(3)反应结束后，装置B中的浊液经过滤、 、干燥得粗产品。
(4)实验发现装置B中NaOH溶液的利用率较低，改进方法是 。
(5)制备实验结束后，该实验小组利用滴定的方法测定二氯异氰尿酸钠的纯度，实验步骤为：准确称取mg样品，用100mL容量瓶配制成100mL溶液；取25.00mL上述溶液加入适量硫酸酸化并加入过量的KI溶液，充分反应后，加入适量淀粉作指示剂，用cmol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定至终点，重复滴定3次，消耗标准液的体积平均为VmL。涉及的反应原理为(CNO)3Cl2Na+H++2H2O=(CNO)3H3+2HClO+Na+，I2+2S2O=S4O+2I-
①样品中二氯异氰尿酸钠的质量分数为 。(列出表达式即可)
②该滴定方法测得的(CNO)3Cl2Na样品的质量分数误差较大，请用离子方程式表示可能的原因 。
参考答案：
1．A
【详解】A．图1：实验室制取Cl2为固液加热反应，A正确；
B．图2：制取NH3为固固加热反应，试管口应该向下倾斜，B错误；
C．图3：该反应中氯化钠为中性溶液，铁主要发生吸氧腐蚀，C错误；
D．图4：酸性高锰酸钾溶液应该用酸式滴定管装，图中用的是碱式滴定管，D错误；
故选A。
2．A
【详解】A．铜与浓硝酸反应生成二氧化氮和硝酸铜和水，A正确；
B．石灰乳主要成分Ca(OH)2，不可拆，B错误；
C．不可拆，C错误；
D．是弱碱，只能与Al3+生成Al(OH)3，不能生成偏铝酸盐，D错误；
故选A。
3．C
【详解】A．应使用70%的浓硫酸与亚硫酸钠反应制取二氧化硫，Na2SO3＋H2SO4=Na2SO4＋SO2↑＋H2O，SO2能使品红溶液褪色，但无法证明亚硫酸钠是否变质，故A错误；
B． 硝酸具有挥发性，能对碳酸与硅酸酸性的比较产生干扰，因此无法验证实验目的，故B错误；
C．高锰酸钾溶液与浓盐酸反应制取氯气，氯气使紫色石蕊溶液先变红，后褪色，可验证氯水的漂白性，故C正确；
D． 只能说明NH3·H2O不稳定，受热易分解，以及NH3的水溶液显碱性，但不能说明NH3·H2O是弱碱，故D错误；
故选C。
4．C
【详解】A．铁与浓硝酸发生钝化反应，因此实验室常用铜和硝酸反应，用装置b制备，NO2能与水反应，因此收集NO2应用排空气法收集，因为NO2的密度大于空气，则用c装置收集，故A错误；
B．实验室制备氨气，常用加热氢氧化钙和氯化铵混合物制备氨气，用装置a制备，氨气的密度小于空气，则用d装置收集，故B错误；
C．实验室制备氧气，可以用加热KClO3，MnO2作催化剂下制备，用装置a制备，收集氧气可以用排水法，也可以排空气法收集，可以选择装置c或装置f收集，故C正确；
D．实验室制备氯气，常加热MnO2和浓盐酸，装置b缺少加热装置，故D错误；
答案为C。
5．C
【详解】A．同位素是指质子数相同，中子数不同同一元素不同原子，26Al是铝元素的一种同位素，26为该核素的质量数，13为该核素的质子数，即该核素的中子数为13，故A说法正确；
B．二氯硅烷水解得到HCl，HCl为强酸，故B说法正确；
C．“84”消毒液有效成分是NaClO，NaClO具有强氧化性，能将乙醇氧化，杀灭病毒效果降低，故C说法错误；
D．金属金的活动性比铜弱，镀金可以减少铜的腐蚀，故D说法正确；
答案为C。
6．B
【详解】A．向澄清石灰水中通入过量的二氧化碳，反应产生可溶性Ca(HCO3)2，反应的离子方程式为：CO2+OH- =，A正确；
B．硅酸钠是可溶性物质，应该写离子形式，反应的离子方程式应该为：+2H+=H2SiO3↓，B错误；
C．醋酸与氨水反应产生醋酸铵和水，醋酸、NH3·H2O、H2O是弱电解质，应该写化学式，醋酸铵是可溶性强电解质，写成离子形式，则反应的离子方程式为：CH3COOH+NH3·H2O=CH3COO-++H2O，C正确；
D．200 mL 2 mol·L-1的FeBr2溶液中含有溶质的物质的量n(FeBr2)=0.4 mol，11.2 L标准状况下氯气的物质的量n(Cl2)=0.5 mol，n(FeBr2)：n(Cl2)=4：5，由于还原性Fe2+＞Br-，所以Fe2+完全反应转化为Fe3+，Br-只有部分发生反应，根据电子守恒、原子守恒、电荷守恒，可得反应的离子方程式为4Fe2++6Br-+5Cl2=4Fe3++3Br2+10Cl-，D正确；
故合理选项是B。
7．C
【详解】A．由于高锰酸钾与浓盐酸反应剧烈，故用恒压滴液漏斗能控制盐酸滴速，进而控制反应的速率，故A正确；
B．常温下SnCl4为无色液体，沸点为114℃，故该物质的收集需要进行冷凝液化收集，故B正确；
C．由于金属锡活泼性仅次于铁，先点燃酒精灯融化金属锡会与空气中的氧气反应，因此应该先制备氯气，将装置中空气排尽后再加热金属锡，故C错误；
D．己装置中水蒸气会进入到戊装置中，导致SnCl4水解，换用碱石灰既能吸收多余的氯气，又能防止水蒸气扩散至戊装置中，故D正确；
选C。
8．A
【详解】A．向某钾盐中滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，品红溶液褪色，该钾盐可能为K2SO3或KHSO3，也可能为KMnO4，KMnO4和浓盐酸反应生成氯气，氯气也能使品红溶液褪色，故A错误；
B．向NaAlO2溶液中滴入NaHCO3溶液，有白色沉淀生成，白色沉淀Al(OH)3是AlO夺取了HCO里的H+，然后和水结合生成的，所以AlO结合H+的能力比CO强，故B正确；
C．酸性KMnO4有强氧化性，H2O2中的氧元素为-1价，既有氧化性，又有还原性，当H2O2和酸性KMnO4溶液反应时，MnO被H2O2还原为Mn2，溶液紫色褪去，KMnO4将H2O2氧化生成了O2，有气体产生，故C正确；
D．I-具有还原性，在酸性溶液中空气中的氧气可以将其氧化为I2，I2遇淀粉变蓝，故D正确；
故选A。
9．B
【详解】A．Fe2O3为红棕色粉末，铁红用作颜料利用了其物理性质，故A不符合题意；
B．NaClO具有强氧化性，84消毒液杀菌利用了其强氧化性，故B符合题意；
C．纯碱去油污，利用了Na2CO3水溶液显碱性的性质，故C不符合题意；
D．洁厕灵除水垢利用了HCl溶液的酸性，故D不符合题意；
故答案选B。
10．D
【分析】向仅含Fe2+、I-、Br-的溶液中通入适量氯气，还原性I-＞Fe2+＞Br-，首先发生反应2I-+Cl2=I2+2Cl-，I-反应完毕，再反应反应2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-，Fe2+反应完毕，最后发生反应2Br-+Cl2=Br2+2Cl-，故线段I代表I-的变化情况，线段Ⅱ代表Fe2+的变化情况，线段Ⅲ代表Br-的变化情况；通入氯气，根据反应离子方程式可知溶液中n（I-）=2n（Cl2）=2mol，溶液中n（Fe2+）=2n（Cl2）=2×（3mol-1mol）=4mol，Fe2+反应完毕，根据电荷守恒可知n（I-）+n（Br-）=2n（Fe2+），故n（Br-）=2n（Fe2+）-n（I-）=2×4mol-2mol=6mol，据此分析解答。
【详解】A．根据分析可知，线段Ⅱ为亚铁离子被氯气氧化为铁离子，反应的离子方程式为：2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-，不是氧化溴离子，故A错误；
B．n（FeI2）：n（FeBr2）=n（I-）：n（Br-）=2mol：6mol=1：3，故B错误；
C．由分析可知，溶液中n（Br-）=2n（Fe2+）-n（I-）=2×4mol-2mol=6mol，根据2Br-+Cl2=Br2+2Cl-可知，溴离子反应需要氯气的物质的量为3mol，故a=3+3=6，故C错误；
D．线段Ⅳ表示一种含氧酸，且I和Ⅳ表示的物质中含有相同的元素，该元素为I元素，已知碘单质的物质的量为1mol，反应消耗氯气的物质的量为5mol，根据电子守恒，则该含氧酸中碘元素的化合价为：，则该含氧酸为HIO3，即：线段Ⅳ表示HIO3的变化情况，故D正确；
故答案为D。
11．(1)分液漏斗
(2) A→D→C→E→B 防止多余的污染空气，同时防止空气中的水蒸气进入装置E，使潮解
(3)
(4)溶于水电离出，使的电离平衡逆向移动，防止加入氨水时溶液中过大，生成沉淀
(5) 控制反应速率 防止温度过高使和分解
(6)
(7)趁热过滤、冷却结晶
【分析】利用浓盐酸与高锰酸钾反应制氯气，通过饱和食盐水除去氯气中的氯化氢，再通过浓硫酸干燥，得到的干燥纯净的氯气通入装置E与钴加热条件下反应生成氯化钴；再利用氯化钴与氨化铵在活性炭催化下反应制；
【详解】（1）仪器a的名称为分液漏斗；
（2）装置A用于制备Cl2，装置D用于除去Cl2中的HCl，装置C用于干燥Cl2，装置E用于制备CoCl2，装置B的作用是防止多余的氯气污染空气，同时防止空气中的水蒸气进入装置E，使CoCl2潮解，故连接顺序为A→D→C→E→B；
（3）装置A中KMnO4和浓盐酸反应制备Cl2；
（4）溶于水电离出，能使的电离平衡逆向移动，进而可以抑制的电离，防止加入氨水时溶液中过大，生成沉淀，有利于的配位；
（5）和受热易分解，步骤Ⅱ中控制温度在10℃以下并缓慢加入溶液是为了控制反应速率，防止温度过高使和分解；
（6）在题给制备反应中，是氧化剂，根据得失电子守恒、原子守恒可得总反应的化学方程式为；
（7）根据已知信息②可知，在水中的溶解度随着温度的升高而增大，应先趁热过滤除去活性炭等杂质，再经冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作得到晶体。
12．(1)正四面体
(2) ijfgdebch 平衡滴液漏斗和烧瓶中压强，便于溶液顺利流入烧瓶 偏大
(3)
(4) 除去氯气中的HCl 调节气体流速使气流更平稳 储存未反应完的氯气
(5)蒸馏
【分析】首先利用A装置，浓盐酸与重铬酸钾反应制取氯气，氯气中含有HCl用F中饱和食盐水除去，再经过D浓硫酸干燥氯气，干燥的氯气通入C中与CS2反应生成，挥发出的CS2用溴水吸收，未反应的氯气等酸性物质用E氢氧化钠溶液吸收，据此分析解答。
【详解】（1）为单键碳结构，呈正四面体构型，故答案为：正四面体；
（2）由上述分析可知仪器的连接顺序为：ijfgdebch，A装置中导管k连接滴液漏斗与圆底烧瓶，可保持滴液漏斗与烧瓶中的压强始终相同，有利于漏斗中的弄盐酸顺利滴入烧瓶中；若改用普通漏斗，则滴入的盐酸占据烧瓶的体积，会增加排除气体的体积，故答案为：ijfgdebch；平衡滴液漏斗和烧瓶中压强，便于溶液顺利流入烧瓶；偏大；
（3）由题意可知CS2与溴水反应生成硫酸和溴化氢，同时生成二氧化碳，CS2失去电子，得电子，根据得失电子守恒得反应：，故答案为：；
（4）实验过程中F可除去氯气中的氯化氢气体，同时可以调节气体流速使气流更平稳；当实验结束后关闭、，此时烧瓶反应生成的氯气可以储存在F中防止污染空气，故答案为：除去氯气中的HCl；调节气体流速使气流更平稳；储存未反应完的氯气；
（5）反应结束先过滤除去固体，然后利用各物质的沸点差异，利用蒸馏法分离出，故答案为：蒸馏。
13．(1) 三颈烧瓶 防止CH2ClCH2Cl挥发 溶解Cl2和乙烯，促进气体反应物间的接触 ，
(2) fghi ihed
(3)②③①④
(4) C 90% 防止在滴加NH4SCN溶液时，AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀
【详解】（1）①由图可知，装置A的名称为三颈烧瓶；
②根据题干信息可知，1，2-二氯乙烷的沸点为83.6°C，为了防止1，2-二氯乙烷挥发，乙装置应采用水浴加热的方式控制反应温度在50℃～70℃；
③乙装置在通入气体前，加入适量的1，2-二氯乙烷液体，其作用是溶解Cl2和乙烯，促进气体反应物间的接触；
④若反应气（Cl2和CH2=CH2）中混有水，Cl2和水会发生反应：， CH2=CH2和水会发生加成反应生成乙醇，反应的化学方程式为；
（2）利用甲装置生成氯气，生成的氯气通过饱和食盐水除去HCl，经过浓硫酸干燥后通入装置乙，装置戊中加热乙醇得到乙烯，通过水除去挥发的乙醇，再经浓硫酸干燥后通入装置乙与氯气发生反应生成1，2-二氯乙烷，因此装置的连接顺序为a→f→g→h→i→bc←i←h←e←d←j。
（3）由于有副反应存在，该方法获得的1，2-二氯乙烷（CH2ClCH2Cl）还含有少量的多氯化物和HCl，可通过以下操作提纯1，2-二氯乙烷：用水洗涤，静置，分去水层；加入碱性物质蒸除去酸性物质及部分高沸物，用水洗涤多余的碱，再蒸馏脱去水，得到共沸物，然后将馏分静置、分液、干燥后进行精馏，因此操作的顺序为②③①④；
（4）①达到滴定终点时SCN-开始过量，SCN-与铁离子发生显色反应，应选择含铁离子的物质作为指示剂，由于氯化铁会影响后续氯离子测定，应使用Fe(NO3)3作为指示剂，故选C；
②量取5.0mL产品，密度为0.44g·mL-1，其质量为0.44 g mL-1×5.0 mL=2.2g，加足量稀NaOH溶液，发生的反应为，取25.00mL水解液先用稀硝酸中和至酸性，然后加入过量的50.00mL0.1000mol/LAgNO3溶液，发生反应，充分反应后再加入硝基苯，用力摇动，用0.1000mol/LNH4SCN标准液滴定过量的AgNO3溶液，重复实验三次，平均消耗标准液10.00mL，则25.00mL水解液中，所以产品中，根据氯原子守恒可知，，则产品1，2-二氯乙烷的纯度为；
③防止在滴加NH4SCN时，AgCl沉淀部分转化为AgSCN沉淀，滴NH4SCN溶液前可加入硝基苯使沉淀表面被有机物覆盖，如果不进行此操作，则会有AgCl部分电离，消耗的NH4SCN溶液偏多，因此实验中加入硝基苯的作用是防止在滴加NH4SCN溶液时，AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀。
14． 恒压分液漏斗 6HCl+KClO3=KCl+3Cl2↑+3H2O 液面上方出现黄绿色气体 使反应生成的NaOH继续反应，提高原料利用率 冰水洗涤 在A、B装置间加饱和食盐水洗气瓶洗气 ×100% 2H++S2O=S↓+SO2↑+H2O或4I-+O2+4H+=2I2+2H2O
【分析】本题是以浓盐酸和氯酸钾反应来制备氯气，故装置A发生的反应为：6HCl+KClO3=KCl+3Cl2↑+3H2O，装置B为制备二氯异氰尿酸钠(CNO)3Cl2Na的发生装置，反应方程式为：Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，2NaClO+(CNO)3H3=(CNO)3Cl2Na+NaOH+H2O，装置C为尾气处理装置，据此分析解题。
【详解】(1)仪器a的名称为恒压滴液漏斗，氯酸钾是强氧化剂和浓盐酸发生氧化还原反应生成氯气、氯化钾和水，装置A中制备Cl2的化学方程式为：KClO3+6HCl(浓)=KCl+3Cl2↑+3H2O，故答案为：恒压滴液漏斗；KClO3+6HCl(浓)=KCl+3Cl2↑+3H2O；
(2)待装置B液面上方有黄绿色气体时，再由三颈烧瓶上口加入(CNO)3H3固体；反应过程中仍需不断通入Cl2的理由是：使反应生成的氢氧化钠再次生成次氯酸钠，提高原料的利用率，故答案为：液面上方有黄绿色气体；使反应生成的氢氧化钠再次生成次氯酸钠，提高原料的利用率；
(3)二氯异氰尿酸钠[(CNO)3Cl2Na]是常用的杀菌消毒剂，常温下为白色固体难溶于冷水，反应结束后，装置B中的浊液经过滤、冰水洗涤、干燥得粗产品，故答案为：冰水洗涤；
(4)上述装置存在一处缺陷，浓盐酸挥发出的氯化氢会和氢氧化钠发生反应，会导致装置B中NaOH利用率降低，改进的方法是：在AB装置之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶，故答案为：在AB装置之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶；
(5)①由题目提供反应：可知：C3N3O3Cl2-～2HClO～2I2～4S2O32-，n(Na2S2O3)=V×10-3L×cmol L-1=cV×10-3mol，根据物质转换和电子得失守恒关系：得n((CNO)3Cl2Na)=0.25n(S2O32-)=0.25cV×10-3mol，(CNO)3Cl2Na的质量：m((CNO)3Cl2Na)═0.25cV×10-3mol×220g/mol=0.25cV×220×10-3g，故样品中的二氯异氰尿酸钠的质量分数为==×100%，故答案为：×100%；
②由①由题目提供反应：可知：C3N3O3Cl2-～2HClO～2I2～4S2O32-，n(Na2S2O3)=V×10-3L×cmol L-1=cV×10-3mol可知，(CNO)3Cl2Na的质量由S2O32-的量来测定，由于副反应2H++S2O=S↓+SO2↑+H2O或4I-+O2+4H+=2I2+2H2O均能导致S2O32-的量增大，从而导致该滴定方法测得的(CNO)3Cl2Na样品的质量分数误差较大，故答案为：2H++S2O=S↓+SO2↑+H2O或4I-+O2+4H+=2I2+2H2O。
试卷第1页，共3页
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