2023年高考真题变式分类汇编：分子间作用力对物质的状态等方面的影响
一、选择题
1．（2013·海南）下列有机化合物中沸点最高的是（ ）
A．乙烷 B．乙烯 C．乙醇 D．乙酸
2．（2023·石景山模拟）下列事实的解释错误的是
事实 解释
A 第一电离能： Mg为3p轨道全空的稳定电子构型，而Al失去一个电子变为3p轨道全空的稳定电子构型
B 溶液显酸性 电离产生的可以与水中的结合成弱电解质，使水的电离平衡向电离的方向移动，最终导致溶液中大于
C 分子中的共价键是键 Cl原子价电子排布为，当两个Cl原子结合为时，两个原子的3p轨道通过“肩并肩”重叠
D 、、的熔点依次增大 、、的结构和组成相似，相对分子质量依次增大，范德华力依次增强
A．A B．B C．C D．D
3．（2023·黄浦模拟）下列晶体变成液态的过程中破坏的作用力与其他不同的是
A．食盐 B．冰醋酸 C．蔗糖 D．干冰
4．（2022·浙江模拟）下列说法正确的是
A．H2O、H2S、H2Se的分子间作用力依次增大
B．SiO2和晶体硅都是共价化合物，都是共价晶体
C．NaOH和K2SO4的化学键类型和晶体类型相同
D．NaHSO4加热熔化时破坏了该物质中的离子键和共价键
5．（2021·潍坊模拟）X、Y、Z、W、R为原子序数依次增大的前4周期主族元素，X与Y同周期相邻元素，Y与W同主族，Y原子的最外层电子数是W原子最内层电子数的3倍，Z基态原子的3p轨道上有1个未成对电子，R是前4周期中第一电离能最小的元素。下列有关说法正确的是（ ）
A．电负性：X>Y>W
B．原子半径：Z>W>Y
C．简单气态氢化物的熔沸点：Y>W>X
D．最高价氧化物对应水化物的碱性：Z>R
6．（2021·泰安模拟）下列说法正确的是（ ）
A．基态Mn原子的价电子排布图为
B．沸点：CO＜N2
C．键角：NH3＜H2O
D．S8中S原子的杂化方式为sp3
7．（2021·徐汇模拟）关于氯气变成液氯的过程，下列说法正确的是（ ）
A．氯原子半径减小 B．分子间作用力变大
C．可以通过降低压强实现 D．液氯颜色比氯气浅
8．（2021·浦东模拟）水可以发生如下变化：
冰 液态水(4℃) 水蒸气(100℃) 氢气+氧气
下列说法正确的是（ ）
A．过程①中物质体积膨胀
B．过程②中分子间距缩小
C．过程③中涉及化学键的断裂和形成
D．过程②与过程④互为可逆反应
9．（2022高二下·绍兴期末）冰、水和汽三者之间相关联的一些热力学数据如下：
根据图中数据判断，下列说法错误的是（ ）
A．在冰中，微粒间作用力只有共价键和氢键
B．冰变汽时升华热很大，说明升华时分子间氢键全部破坏
C．冰变水时熔化热很小，说明熔化时分子间氢键破坏很少
D．根据“升华热>熔化热+蒸发热”可知，水汽()分子间作用力比水汽()分子间作用力大
10．（2021高二下·蓝田期末）对下列实验事实的理论解释错误的（ ）
选项 实验事实 理论解释
A 环状S8分子结构如图 S原子采取的杂化方式为sp3
B SO2易溶于水而难溶于CCl4 SO2和水都是极性分子而CCl4为非极性分子
C HF分子热稳定性比HCl强 HF分子间作用力比HCl强
D Fe2+比Fe3+的稳定性小 Fe2+和Fe3+的价电子排布式分别为3d6、3d5，Fe3+的3d能级为半充满的稳定结构
A．A B．B C．C D．D
11．（2021高二下·金台期末）下列说法正确的是（ ）
A．冰融化时，分子中有H-O键发生断裂
B．卤化物CX4（X代表卤族元素）中，从F到I，分子间作用力逐渐增大，它们的熔沸点也逐渐升高
C．由于H-O键比H-S键牢固，所以水的熔沸点比H2S高
D．在由分子所构成的物质中，分子间作用力越大，该物质越稳定
12．（2020高二上·绵阳期末）下列物质的性质比较，结论错误的是（ ）
A．稳定性：H2O>H2Te>H2Se>H2S
B．微粒半径：r（S2-）>r（Cl-）>r（Al3+）
C．晶格能：MgO>CaO>NaF>NaCl
D．熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅
13．（2020高一上·丽水期末）下列叙述错误的是（ ）
A．H2O很稳定，与水分子间存在氢键有关
B．F2、Cl2、Br2、I2的熔点依次升高，与它们的分子间作用力依次增大有关
C．液态HCl不导电而熔融NaCl能导电，与前者为共价化合物而后者为离子化合物有关
D．干冰(CO2)易升华而石英(SiO2)不易熔，与前者克服的是分子间作用力而后者克服的是共价键有关
14．（2020高二下·郑州期末）以下6种有机物 ①异戊烷 ②2，2-二甲基丙烷 ③乙醇 ④乙酸 ⑤油酸甘油酯 ⑥软脂酸甘油酯，沸点由高到低的排列顺序是（ ）
A．⑥>⑤>④>③>①>② B．⑥>④>⑤>②>③>①
C．⑤>⑥>④>③>①>② D．④>⑥>⑤>②>③>①
15．（2020高二下·南京期末）下列物质①乙烷 ②丙烷 ③乙醇，沸点由高到低的顺序正确的是（ ）
A．①>②>③ B．②>①>③ C．③>②>① D．③>①>②
16．（2020高二下·天津月考）下列关于范德华力与氢键的叙述中正确的是( )
A．任何物质中都存在范德华力，而氢键只存在于含有 N、O、F 的物质中
B．范德华力比氢键的作用还要弱
C．范德华力与氢键共同决定物质的物理性质
D．范德华力与氢键的强弱都只与相对分子质量有关
17．（2020高二下·唐山月考）下列表述错误的是（ ）
A．熔点：CF4
C．晶格能：NaF>NaCl>NaBr>Nal
D．熔点：Na>Mg>Al
18．（2020高二下·太湖期中）下列说法中正确的是 ( )
①晶体中分子间作用力越大，分子越稳定 ②原子晶体中共价键越强，熔点越高 ③干冰是CO2分子通过氢键和分子间作用力有规则排列成的分子晶体 ④在Na2O和Na2O2晶体中，阴、阳离子数之比相等 ⑤正四面体构型的分子，键角都是109°28′，其晶体类型可能是原子晶体或分子晶体 ⑥分子晶体中都含有化学键 ⑦含4.8 g碳元素的金刚石晶体中的共价键的物质的量为0.8 mol
A．①②③④⑤ B．②④⑦ C．⑤⑥⑦ D．③④⑤⑥⑦
19．（2019高二下·台州期中）下列关于微粒间作用力与晶体的说法不正确的是（ ）
A．某物质呈固体时不导电，熔融状态下能导电，则该物质一定是离子晶体
B．H2O和CCl4的晶体类型相同，且每个原子的最外层都达到8电子稳定结构
C．F2、Cl2、Br2、I2的沸点逐渐升高，是因为分子间作用力逐渐增大
D．干冰溶于水中，既有分子间作用力的破坏，也有共价键的破坏
20．（2018高二下·集宁期中）下面的排序错误的是（ ）
A．晶体熔点由低到高：CF4
C．熔点由高到低：Na>Mg>Al
D．晶格能由大到小： NaF> NaCl> NaBr>NaI
21．（2016高二下·宁县期末）下列烷烃沸点最高的是（ ）
A．CH3CH2CH3 B．CH3CH2CH2CH3
C．CH3（CH2）3CH3 D．（CH3）2CHCH2CH3
22．（2017高二上·资阳期末）下列现象不能用“相似相溶”解释的是（ ）
A．氯化氢易溶于水 B．用CCl4 萃取碘水中的碘
C．氯气易溶于NaOH溶液 D．苯与水混合静置后分层
23．（2016高二下·汪清期末）下列事实不能用分子间作用力解释的是（ ）
A．HF，H2O的沸点比HCl，H2S的沸点高很多
B．正戊烷的沸点比新戊烷的沸点高
C．邻羟基苯甲酸的沸点比对羟基苯甲酸的低
D．Na2O的熔点比MgO的熔点低
24．（2016高二上·宜昌期末）下列说法正确的是（ ）
A．H2O的熔点、沸点大于H2S的是由于H2O分子之间存在氢键
B．HF，HCl，HBr，HI的熔点沸点依次升高
C．乙醇分子与水分子之间只存在范德华力
D．氯的各种含氧酸的酸性由强到弱排列为HClO＞HClO2＞HClO3＞HClO4
25．下列现象中，能用范德华力解释的是（ ）
A．氮气的化学性质稳定
B．通常状况下，溴呈液态，碘呈固态
C．水的沸点比硫化氢高
D．锂的熔点比钠高
二、多选题
26．（2021·泰安模拟）M与N存在如图所示的转化。下列说法错误的是（ ）
A．M中所有原子一定共平面
B．N能发生酯化反应、氧化反应和还原反应
C．沸点：N＜M
D．属于芳香化合物且能与银氨溶液反应的N的同分异构体有3种
三、非选择题
27．（2023·济南模拟）研究压电材料对于自动化技术具有重要意义。一种有机—无机复合压电材料的单斜晶体结构沿晶轴方向投影如图所示(H原子未画出)，晶胞内总共含有84个原子。晶胞参数为，，。回答下列问题：
（1）基态Mn原子的价电子轨道表示式为 。在元素周期表中位置为 。
（2）1 mol 晶胞中含有Cl原子 mol，含有杂化的中心原子 mol；该晶体中提供电子对形成配位键的原子是 。
（3）TMCM性质活泼，一定条件下可分解生成三甲胺[]，中N原子的价层电子对构型为 ；的沸点高于，主要原因是 。
28．（2020·江西）【化学———选修 3：物质结构与性质】
黑磷是磷的一种稳定的同素异形体，黑磷具有正交晶系的晶体结构（图 A），晶胞参数a＝3.310A。b＝4.380A。c＝10.500A。黑磷烯是二维的单层黑磷（图 B），黑磷烯与石墨烯结构相似，P的配位数为 3。与石墨烯相比，黑磷烯具有半导体性质，更适合于制作电子器件。已知黑磷结构中只有一种等效的三配位 P，所有 P原子的成键环境一样，图 A中编 号为①的 P原子的晶胞内坐标为（0.500，0.090，0.598）。请回答下列问题：
（1）写出 P原子的基态电子排布：
（2）P和 F的电负性大小顺序是 x（P） x（F）。（填 “ ＜” “ ＝” 或 “ ＞” ）P和 F形成的分子 PF3和 PF5，它们的几何构型分别为 、 。
（3）①黑磷中 P原子杂化类型是 。黑磷中不存在 （选填字母序号）。
A.共价键 B.σ键 C.π键 D.范德华力
②红磷、白磷与黑磷熔点从高到低的顺序为 ，原因是 。
（4）图 A中编号为②的 P原子的晶胞内坐标为 ，黑磷的晶胞中含有 个 P原子。
29．（2021高二下·昌吉期末）选择下列物质填空（填写序号）：①金刚石 ②干冰 ③氩晶体 ④白磷 ⑤氯化钙 ⑥过氧化钠⑦石英 ⑧石墨 ⑨氯化铵 ⑩铜晶体
（1）固态时能导电的有
（2）熔化时不破坏化学键的有
（3）含有配位键的有
（4）含有非极性共价键的有
30．（2020高二下·北海期末）已知A、B、C、D、E是原子序数依次增大的前30号元素，A元素形成的一种微粒是最简单的原子，B元素基态原子的核外有3个能级，每个能级上的电子数都相同；D的最外层电子数与能层数之比为3：1；E是第四周期元素，最外层只有一个电子，其余各层电子均充满。回答下列问题(用元素符号或化学式表示)：
（1）E在元素周期表中位于 区。
（2）B、C、D的原子半径由大到小的顺序为 (填元素符号)，A分别与B、C、D能形成10电子的化合物，它们的沸点由高到低的顺序是 (填分子式)。
（3）C2A4在碱性溶液中能够将ED还原为E2D。C2A4分子中C的杂化方式是 ，由C元素原子组成的单质分子(C2)中含 个π键，与单质分子(C2)互为等电子体的分子有 。
31．（2018高二下·沾益期末）
（1）氯酸钾熔化，粒子间克服了 的作用力；二氧化硅熔化，粒子间克服了 的作用力；碘的升华，粒子间克服了 的作用力.三种晶体的熔点由高到低的顺序是 .
（2）下列六种晶体：①CO2，②NaCl，③Na，④Si，⑤CS2，⑥金刚石，它们的熔点从低到高的顺序为 （填序号）.
（3）在H2、（NH4）2SO4、SiC、CO2、HF中，由极性键形成的非极性分子有 ，由非极性键形成的非极性分子有 ，能形成分子晶体的物质是 ，含有氢键的晶体的化学式是 ，属于离子晶体的是 ，属于原子晶体的是 ，五种物质的熔点由高到低的顺序是 .
（4）A，B，C，D为四种晶体，性质如下：
A.固态时能导电，能溶于盐酸
B.能溶于CS2，不溶于水
C.固态时不导电，液态时能导电，可溶于水
D.固态、液态时均不导电，熔点为3 500℃
试推断它们的晶体类型：A. ；
B. ；
C. ；
D. .
（5）图中A～D是中学化学教科书上常见的几种晶体结构模型，请填写相应物质的名称：
A. ；
B. ；
C. ；
D. .
答案解析部分
1．【答案】D
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】解：乙醇、乙酸与乙烷、乙烯相比较，含有氢键，且相对分子质量较大，则乙醇、乙酸沸点较高；
乙醇和乙酸相比较，二者都含有氢键，但乙酸的相对分子质量较大，乙酸沸点较高．
故选D．
【分析】对应烃类物质，烃的相对分子质量越大，沸点越高，对应烃的含氧衍生物，所含氢键越多，并且相对分子质量越大，沸点越高．
2．【答案】A
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；盐类水解的原理
【解析】【解答】A．第一电离能：是因为Mg的3s处于全满状态，能量低不容易失去一个电子；Al的最外层为3p1容易失去一个电子形成稳定结构，所以铝的第一电离能比镁低；故A符合题意；
B．溶液显酸性是因为可以与水中的结合成弱电解质，使水的电离平衡向电离的方向移动，最终导致溶液中大于，故B不符合题意；
C．由于Cl原子价电子排布为，当两个Cl原子结合为时，两个原子的3p轨道通过“肩并肩”重叠，形成键；故C不符合题意；
D．、、是由同主族元素形成的单质，结构和组成相似，相对分子质量依次增大，范德华力依次增强，故D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】A项中同一周期的主族元素中，从左至右，元素的第一电离能呈“锯齿状”增大，其中II A族和V A族的第一电离能高于相邻的元素，其它选项解释合理。
3．【答案】A
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；不同晶体的结构微粒及微粒间作用力的区别
【解析】【解答】食盐即NaCl形成离子晶体，其变为液体即熔化过程中克服离子键，冰醋酸、蔗糖和干冰均形成分子晶体，其变为液体即熔化过程中均克服分子间作用力即范德华力，
故答案为：A。
【分析】依据晶体类型不同判断。
4．【答案】C
【知识点】离子键的形成；共价键的形成及共价键的主要类型；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】A．H2O分子间含有氢键，分子间作用力最大，A不符合题意；
B．SiO2和晶体硅都是原子晶体，但晶体硅是单质，不是共价化合物，B不符合题意；
C．NaOH 和 K2SO4 均由离子键、极性键构成，均属于离子晶体，C符合题意；
D．NaHSO4加热融化电离得到钠离子和硫酸氢根离子，破坏了离子键，没有破坏共价键，D不符合题意；
故答案为：C。
【分析】A．分子间含有氢键，分子间作用力大；
B．晶体硅是单质；
C．二者均由离子键、极性键构成；
D．硫酸氢根离子是整体，没有破坏共价键。
5．【答案】B
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】A．元素非金属性越强，电负性越大，则电负性： Y(O)>X(N)>W(S)，选项A不符合题意；
B．同周期从左到右原子半径减小，同主族从上而下原子半径增大，故原子半径：Z(Al) >W(S) >Y(O)，选项B符合题意；
C．因水中存在氢键，故简单气态氢化物的熔沸点：H2O>H2S，选项C不符合题意；
D．元素金属性越强其最高价氧化物的水化物的碱性越强，则最高价氧化物对应水化物的碱性：KOH>Al(OH)3，选项D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】X、Y、Z、W、R为原子序数依次增大的前4周期主族元素，X与Y同周期相邻元素，Y与W同主族，Y原子的最外层电子数是W原子最内层电子数的3倍，则Y最外层电子数为6，Y为O元素，W为S元素，X为N元素；Z基态原子的3p轨道上有1个未成对电子，则电子排布式为1s22s22p63s23p1，为Al元素，R是前4周期中第一电离能最小的元素，为K元素；结合选项进行判断即可
6．【答案】D
【知识点】原子核外电子排布；原子轨道杂化方式及杂化类型判断；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】A.4s能级能量低于3d，所以基态Mn原子的价电子排布式为：3d54s2，价电子排布图为 ，A不符合题意；
B．二者相对分子质量虽然相同，但CO为极性分子，N2为非极性分子，所以CO的沸点更高，B不符合题意；
C．NH3和H2O分子的中心原子均为sp3杂化，但N原子只有一对孤电子对，而O原子有两对孤电子对，孤电子对和成键电子对之间有较强的排斥作用，所以NH3分子中键角更大，C不符合题意；
D．S8的分子结构为 ，每个S原子形成2个σ键，还有2对孤电子对，价层电子对数为4，采取sp3杂化，D符合题意；
故答案为：D。
【分析】A.根据核外电子排布即可判断
B.极性化合物的熔沸点高于非极性物质
C.孤对电子越多，键角越小
D.根据结构简式即可判断杂化方式
7．【答案】B
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氯气的物理性质
【解析】【解答】A．氯气变成液氯的过程，不涉及分子内部变化，氯原子半径不变，A不符合题意；
B．氯气变成液氯的过程，分子间距离减小，分子间作用力变大，B符合题意；
C．氯气变成液氯的过程可通过降温、增大压强实现，C不符合题意；
D．液氯分子间距离比氯气小，单位体积内Cl2浓度更大，颜色更深，D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】氯气可以通过降温或增加压强的方式变为液氯，颜色变深，分子间的间隔变小，分子间作用力变大。
8．【答案】C
【知识点】化学键；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；化学反应的可逆性
【解析】【解答】A.4℃时的液态水体积比冰小，故过程①中物质体积缩小，A项不符合题意；
B．液态水转化为水蒸气，体积变大，水分子间距增大，B项不符合题意；
C．水蒸气转化为氢气和氧气，水中的H-O断裂，形成了H-H和O-O，故过程③中涉及化学键的断裂和形成，C项符合题意；
D．可逆反应是在同一条件下既可以向正反应方向进行，又可以向逆反应方向进行的化学反应，故过程②与过程④不是可逆反应，D项不符合题意；
故答案为：C。
【分析】①是固体到液态水，分子间隔增大，液态水到水蒸气分子间的间隔也变大，①和②均为物理变化，过程③是化学变化，涉及到化学键的断裂和形成，可逆反应是在同一条件下正逆反应均可发生的反应。②和④不为可逆反应
9．【答案】A
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】A．在冰中，原子内部以共价键结合，微粒间作用力有氢键和范德华力，A符合题意；
B．冰变汽时分子间的距离增大，分子间的作用力完全破坏，分子间氢键全部破坏包括范德华力，所以升华热很大，B不符合题意；
C．液体水分子间同样存在氢键作用，这样常温下水才能以液态形式存在，所以冰变水时熔化热很小，说明熔化时分子间氢键破坏很少，C不符合题意；
D．冰中氢键数目多余液态水中氢键数目，所以温度越低分子间作用力越大，D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】A．在冰中，原子内部以共价键结合，微粒间作用力有氢键和范德华力；
B．利用冰变汽时分子间的距离增大，分子间的作用力完全破坏分析；
C．液体水分子间同样存在氢键作用；
D．冰中氢键数目多于液态水中氢键数目。
10．【答案】C
【知识点】原子核外电子排布；极性分子和非极性分子；原子轨道杂化方式及杂化类型判断；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】A．在环状S8分子结构中，每个S原子与相邻2个S原子形成2个共价键，其原子上还含有2对孤电子对，故S原子杂化类型为sp3杂化，A不符合题意；
B．SO2、H2O分子都是极性分子，而CCl4是非极性分子。由极性分子构成的溶质易溶于由极性分子构成的溶剂中，而在非极性分子构成的溶剂中难溶，故SO2易溶于水而难溶于CCl4，B不符合题意；
C．由于极性共价键：H-F＞H-Cl，所以断裂HF中的化学键消耗的能量与断裂H-Cl分子中化学键消耗能量大，因此HF分子热稳定性比HCl强，这与分子之间的作用力大小无关，C符合题意；
D．Fe2+和Fe3+的价电子排布式分别为3d6、3d5，由于原子核外电子排布处于半满状态是稳定状态，原子或离子总是由不稳定状态向稳定状态转化，Fe3+的3d能级为半充满的稳定结构，故Fe2+比Fe3+的稳定性小，D不符合题意；
故答案为：C。
【分析】A、根据硫原子的成键情况和硫原子的最外层电子数分析；
B、根据“相似相容”原理分析；
C、氢化物的热稳定性与分子间作用力无关；
D、轨道上的电子处于半充满状态时，处于稳定结构；
11．【答案】B
【知识点】分子间作用力；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；含有氢键的物质
【解析】【解答】A．冰融化时发生物理变化，只破坏范德华力而不破坏化学键，故A不符合题意；
B．CX4均为分子晶体，物质的熔沸点与其相对分子质量成正比，卤化物CX4（X代表卤族元素）中，从F到I，CX4分子的相对分子质量增大，分子间作用力逐渐增大，它们的熔沸点也逐渐升高，故B符合题意；
C．物质的熔沸点与化学键无关，水的熔沸点比H2S高，因为水分子间存在氢键，故C不符合题意；
D．物质的稳定性与化学键有关，与范德华力无关，故D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A.冰融化时只破坏范德华力；
B.结构相同的分子晶体中，物质的熔沸点与其相对分子质量成正比；
C.物质的熔沸点与化学键无关；
D.物质的稳定性与化学键有关。
12．【答案】A
【知识点】晶格能的应用；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】A．非金属性越强，气态氢化物的稳定性越强。同主族，从上到下非金属性减弱，即非金属性：O>S>Se>Te，则稳定性：H2O>H2S>H2Se >H2Te，故A符合题意；
B．电子层结构相同的离子核电荷数越大离子半径越小，离子的电子层越多离子半径越大，故离子半径r（S2-）>r（Cl-）>r（Al3+），故B不符合题意；
C．先比较电荷数多的晶格能大，而如果电荷数一样多比较核间距，核间距大的，晶格能小，则晶格能由大到小为：MgO＞CaO＞NaF＞NaCl，故C不符合题意；
D．金刚石、碳化硅、晶体硅都为原子晶体，C原子半径小于Si原子半径，键长比较：C-C＜C-Si＜Si-Si，共价键越短，键能越大，熔沸点越高；所以熔点：金刚石＞碳化硅＞晶体硅，故D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】A.非金属性越强，简单气态氢化物越稳定；
B.电子层数越多，半径越大，电子层数相同时，核电荷数越多，原子半径越小；
C.离子所带电荷越多，离子半径越小，晶格能越大；
D.共价晶体，原子半径越小，共价键键能越大，熔点越高。
13．【答案】A
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】A．H2O很稳定，与H和O之间的共价键有关，与水分子间存在氢键无关，A符合题意；
B．结构相似的共价分子，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高，因此F2、Cl2、Br2、I2的熔点依次升高，与它们的分子间作用力依次增大有关，B不符合题意；
C．共价化合物在液态时不能发生电离，而离子化合物在熔融状态下发生电离产生能自由移动的阴阳离子，因此液态HCl不导电而熔融NaCl能导电，与前者为共价化合物而后者为离子化合物有关，C不符合题意；
D．干冰升华克服分子间作用力，SiO2由原子直接构成，熔化克服共价键，因此干冰(CO2)易升华而石英(SiO2)不易熔，与前者克服的是分子间作用力而后者克服的是共价键有关，D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】A. H2O很稳定，与H和O之间的共价键有关；
B.组成和结构相似的共价分子，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高；
C.共价化合物在液态时不能发生电离，而离子化合物在熔融状态下发生电离产生能自由移动的阴阳离子；
D.分子晶体熔化克服分子间作用力，原子晶体熔化克服共价键，共价键远大于分子间作用力。
14．【答案】A
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响；有机物的结构和性质
【解析】【解答】①和②均为5个碳原子的烷烃，碳原子相同的烷烃，支链越多，其沸点越低，①异戊烷含有1个支链，②2，2－二甲基丙烷含有2个支链，则沸点①＞②；
③乙醇和④乙酸，乙酸的相对分子质量更大，分子间作用力更大，因此乙酸的沸点更高，则沸点④＞③；
⑤油酸甘油酯，其中油酸为C17H33COOH，烃基中含有碳碳双键，则其与甘油形成的油酸甘油酯常温下为液体；⑥软脂酸甘油酯，其中软脂酸为C15H31COOH，烃基为烷基，则其与甘油形成的软脂酸甘油酯常温下为固体，可知沸点⑥＞⑤；
①和②常温下是液体，③和④常温下是液体，但是其沸点低于高级脂肪酸甘油酯⑤和⑥的沸点，综上沸点由高到低的排列顺序为⑥＞⑤＞④＞③＞①＞②，A符合题意；
故答案为：A。
【分析】通过分类进行比较
烷烃的沸点高低和碳原子的个数以及支链的多少有关，结构相似时，碳原子越多，沸点越高，碳原子数目接近时，支链越多，熔沸点越低
醇和酸相比，都属于共价化合物，沸点的高低主要相对分子质量有关，越大，沸点越高
油脂：羧酸中含有碳碳双键的形成的油脂是液体，油脂中不存在双键的形成的酯是固体
15．【答案】C
【知识点】分子间作用力；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；含有氢键的物质；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】乙醇分子间存在氢键，沸点最高；结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力就越强，物质的熔沸点就越高，所以①乙烷 ②丙烷 ③乙醇，沸点由高到低的顺序是③>②>①；
故答案为：C。
【分析】烷烃中，碳原子个数越多，沸点越高，而乙醇中易形成氢键，故沸点最大
16．【答案】B
【知识点】分子间作用力；化学键和分子间作用力的区别；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】A．不是任何物质中都存在范德华力，如氯化钠为离子晶体，其中没有范德华力，只存在离子键，故A不符合题意；
B．范德华力比氢键的作用力要弱，故B符合题意；
C．只有由分子构成的物质，物质的物理性质才由范德华力与氢键共同决定，不是分子构成的物质的物理性质不是由范德华力与氢键决定的，故C不符合题意；
D．范德华力的强弱与相对分子质量有关，氢键还与原子电负性的大小和半径大小有关，故D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】本题的易错点为C，要注意范德华力存在与分子之间，在离子和原子之间不是的，如离子晶体中由离子键决定，原子晶体由共价键决定。
17．【答案】D
【知识点】晶格能的应用；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】A.A中均为分子晶体，其熔点和分子间作用力有关，分子间作用力越大，熔点越高，对组成和结构相似的分子晶体而言，相对分子质量越大，分子间作用力越大，故A不符合题意；
B.B中均为原子晶体，形成共价键的原子半径越小，共价键越强，硬度越大，故B不符合题意；
C.C中均为离子晶体，形成离子晶体的离子半径越小，离子所带电荷越多，离子键越强，晶格能越大，离子半径：F-
D.D中均为金属晶体，形成金属键的金属阳离子半径越小，所带电荷越多，金属键越强，金属晶体的熔点就越高，离子半径：Na+>Mg2+>Al3+，熔点：Al>Mg>Na，故D符合题意；
故答案为：D。
【分析】A．分子晶体的其熔沸点与相对分子质量成正比；
B．原子晶体硬度与键长成反比，键长与原子半径成正比；
C．离子晶体中晶格能与离子所带电荷成正比，与离子半径成反比；
D．同一周期元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势，但第IIA族、第VA族第一电离能大于其相邻元素。
18．【答案】B
【知识点】共价键的形成及共价键的主要类型；判断简单分子或离子的构型；离子晶体；原子晶体（共价晶体）；分子晶体；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】①分子间作用力影响物理性质，不影响分子的稳定性，不符合题意；
②原子晶体熔化时破坏共价键，共价键越强，熔点越高，符合题意；
③干冰是CO2分子通过分子间作用力有规则排列成的分子晶体，不存在氢键，不符合题意；
④在Na2O和Na2O2晶体中，阴、阳离子数之比相等，均为1: 2，符合题意；
⑤CH4是正四面体构型的分子，键角是109°28′，P4也是正四面体构型的分子，键角是60°，不符合题意；
⑥分子晶体中不一定含有化学键，如稀有气体为单原子分子，不存在化学键，不符合题意；
⑦4.8g金刚石中含有0.4molC，金刚石中，每个C与其它4个C形成了4个C-C共价键，每个C形成的共价键数目为： ×4=2，所以1molC形成的共价键为2mol，4.8g金刚石中的C-C键0.8mol，符合题意；
故答案为：B。
【分析】① 分子稳定性主要是化学性质与作用力无关②原子晶体的熔沸点和共价键强度有关③干冰分子中不能形成氢键④根据Na2O2=2Na++O22-,Na2O=2Na++O22-即可判断⑤如含有中心原子则是 109°28′ ，不含有中心原子的是60°⑥多原子分子晶体含有化学键，但是单原子分子中不存在化学键⑦根据质量计算出物质的量再根据空间结构计算出共价键的数目
19．【答案】B
【知识点】离子晶体；分子间作用力；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；含有氢键的物质
【解析】【解答】A.分子晶体在固态时不导电，熔融状态下也不导电；离子晶体呈固体时不导电，熔融状态下能导电，故A不符合题意；
B.H2O和CCl4都是分子晶体，H2O中H原子的最外层不能达到8电子稳定结构，故B符合题意；
C.卤素单质都是分子晶体，熔沸点的高低与分子间作用力的大小有关，而决定分子间作用力的因素是相对分子质量的大小，故C不符合题意；
D.干冰的成分是CO2,溶于水中破坏了分子间作用力，同时与水反应生成碳酸，因此共价键也会被破坏，故D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A.熔融状态下能导电说明有自由移动的离子，一定属于离子晶体；
B.水中的H原子没有达到8电子结构；
C.分子晶体的熔沸点随相对分子质量的增加而升高，因为分子间作用力增减增大；
D.干冰溶于水分为干冰的融化和二氧化碳与水的反应。
20．【答案】C
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】分子晶体熔点和分子的相对质量有关，CF4
【分析】A.都是分子晶体，分子晶体熔点和分子间的作用力（范德华力，和氢键）有关。
B.都是原子晶体，原子晶体的硬度取决于共价键键能的大小。
C.都是金属晶体，熔点高低取决于金属键的强弱。
D.都是离子晶体，离子晶体的熔沸点和晶格能有关，晶格能和电荷数成正比，和半径成反比。
21．【答案】C
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】解：戊烷的相对分子质量比丁烷、丙烷大，所以戊烷的沸点比丁烷、丙烷高，戊烷的同分异构体中正戊烷支链最少，所以正戊烷的沸点最高，
故选C．
【分析】对应烃类物质，烃的相对分子质量越大，沸点越高；分子式相同的，支链越多，沸点越低．
22．【答案】C
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】解：A．氯化氢和水分子均是极性分子，根据相似相溶原理：极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂可以判断，故A不选；
B．碘和四氯化碳都是非极性分子，根据相似相溶原理知，碘易溶于四氯化碳，故B不选；
C．氯气和氢氧化钠之间发生反应生成可溶性的盐溶液，不符合相似相溶原理，故C选；
D．溶液分层，说明苯不溶于水，故D不选．
故选C．
【分析】相似相溶原理是指由于极性分子间的电性作用，使得极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂，难溶于非极性分子组成的溶剂；非极性分子组成的溶质易溶于非极性分子组成的溶剂，难溶于极性分子组成的溶剂，含有相同官能团的物质互溶，以此解答该题．
23．【答案】D
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】解：A．氢化物的熔沸点与分子间作用力成正比，分子间作用力越大，其熔沸点越高，分子间氢键的物质导致其熔沸点较高，HF、H2O都含有氢键，而HCl、H2S都不含氢键，所以HF、H2O的沸点比HCl、H2S的沸点高很多，可以用分子间作用力解释，故A不选；
B．同分异构体的分子晶体中，支链越多其熔沸点越低，前者支链较少，所以正戊烷的沸点比新戊烷的沸点高，可以用分子间作用力解释，故B不选；
C．含有分子间氢键的物质导致其熔沸点较高，分子内含有氢键的物质熔沸点较低，前者形成分子内氢键、后者形成分子间氢键，所以邻羟基苯甲酸的沸点比对羟基苯甲酸的低，可以用分子间作用力解释，故C不选；
D．离子晶体熔沸点与晶格能成正比，晶格能与离子半径成反比、与电荷成正比，二者都是离子晶体，且钠离子半径大于镁离子，而电荷小于镁离子，所以Na2O的熔点比MgO的熔点低，不能用分子间作用力解释，故D选；
故选D．
【分析】A．氢化物的熔沸点与分子间作用力成正比，分子间作用力越大，其熔沸点越高，且分子间氢键导致物质熔沸点较高； B．同分异构体的分子晶体中，支链越多其熔沸点越低； C．含有分子间氢键的物质导致其熔沸点较高，分子内含有氢键的物质熔沸点较低； D．离子晶体熔沸点与晶格能成正比，晶格能与离子半径成反比、与电荷成正比．
24．【答案】A
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】解：．水分子之间存在氢键，故沸点相对较高，大于H2S，故A正确；
B．HF分子之间存在氢键，故熔点沸点相对较高，故熔点沸点的大小关系为HF＞HI＞HBr＞HCl，故B错误；
C．乙醇分子与水分子之间存在氢键和范德华力，故C错误；
D．同一元素若能形成几种不同氧化态的含氧酸，其酸性随化合价递增而递增，故酸性为HClO4＞HClO3＞HClO2＞HClO，故D错误，
故选A．
【分析】A．水分子之间存在氢键，故沸点相对较高；
B．HF分子之间存在氢键，故熔点沸点相对较高；
C．乙醇分子与水分子之间存在氢键和范德华力；
D．同一元素若能形成几种不同氧化态的含氧酸，其酸性随化合价递增而递增．
25．【答案】B
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】A．由氮气分子中含有氮氮三键，键能较大，化学性质稳定，与范德华力无关，故A错误；
B．溴、碘等共价化合物，它们的熔沸点与分子间作用力即范德华力有关，故B正确；
C．水分子中有氢键的作用力大于范德华力，导致熔沸点变大，硫化氢分子间没有氢键，所以水的沸点比硫化氢的沸点高，故C错误；
D．钠离子半径大于锂离子半径，故钠中金属键减弱，其熔点比锂低，故D错误；故选B．
【分析】A．物质的化学性质稳定与否与分子内的化学键有关，与范德华力无关；
B．根据分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高；
C．根据分子间氢键使物质的沸点升高；
D．离子半径越大，金属键越弱，单质熔点越低；
26．【答案】C,D
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；同分异构现象和同分异构体；乙酸的化学性质；酯化反应
【解析】【解答】
A．苯环以及与苯环相连的原子共面，-CN中形成碳氮三键，所以苯环与-CN相邻的C原子与-CN共线，则M中所有原子一定共平面，A不符合题意；
B．N中含有羧基，可以发生酯化反应；可以燃烧，燃烧为氧化反应；可以催化加氢，属于还原反应，B不符合题意；
C．N中含有羧基，可以形成分子间氢键，增大熔沸点，所以沸点：N＞M，C符合题意；
D．属于芳香化合物且能与银氨溶液反应，则含有苯环，同时有醛基或甲酸形成的酯基，所以苯环上的取代基可以是：①-OOCH，有1种，②-OH和-CHO，有邻间对三种，共4种，D符合题意；
故答案为：CD。
【分析】A.根据碳原子的成键方式即可判断出原子是否共面
B.根据N的结构简式即可找出含有羧基，可以发生取代、加成和氧化和还原等反应
C.根据含有羧基易形成氢键，熔沸点增大
D.按照要求即可写出同分异构体
27．【答案】（1）；第4周期第ⅦB族
（2）16；32；Cl、N
（3）（正)四面体(形)；二者均为分子晶体，相对分子质量更大
【知识点】原子结构的构造原理；原子轨道杂化方式及杂化类型判断；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】（1）基态Mn原子的电子排布式为：，价电子轨道表示式为 ，在周期表中的未知为：第4周期第ⅦB族；
（2）根据晶胞结构图，原子棱上有24个，面心有8个，里面有6个，总个数为：个，含有杂化的中心原子为32，Cl、N含有孤电子对，提供提供电子对形成配位键；
（3）中N价层电子对为4，构型为正四面体结构；相对分子质量较大，所以沸点较高。
【分析】（1）依据原子构造原理和洪特规则分析；
（2）利用均摊法确定原子数；根据晶胞结构图，依据配合物的结构确定配位键的数目；
（3）依据价层电子对数=σ键数+孤电子对数，由价层电子对数确定VSEPR模型，再确定空间立体构型；分子晶体的相对分子质量越大，沸点越高。
28．【答案】（1）
（2）<；三角锥；三角双锥
（3）sp3；C；黑磷>红磷>白磷；黑磷相当于石墨，属于混合晶体；红磷和白磷都是分子晶体，红磷是大分子，白磷是小分子，分子量越大，范德华力越大，熔沸点越高；所以熔点高低顺序为黑磷>红磷>白磷。
（4）(0.500，0.090，0.402)；8
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；原子轨道杂化方式及杂化类型判断；化学键和分子间作用力的区别；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；不同晶体的结构微粒及微粒间作用力的区别
【解析】【解答】(1)基态P原子核外有15个电子，排布式为1s22s22p63s23p3，其价电子排布图为：；
(2)原子半径P>F，则电负性P
②黑磷相当于石墨，属于混合晶体；红磷和白磷都是分子晶体，红磷是大分子，白磷是小分子，分子量越大，范德华力越大，熔沸点越高，所以熔点：黑磷>红磷>白磷；黑磷相当于石墨，属于混合晶体；红磷和白磷都是分子晶体，红磷是大分子，白磷是小分子，分子量越大，范德华力越大，熔沸点越高；
(4)结合图B可知，图A中编号为②的P原子位于同一坐标轴a，关于坐标轴b对称，且位于坐标轴c的值为1-0.598=0.402，该P原子在晶胞内的坐标为（0.500，0.090，0.402），该晶胞中第一层含有P原子1+1=2个；第二层含有P原子1+1+1+1=4个；第三层含有P原子1+1=2个，共8个P原子。
【分析】(1)根据该原子排布式书写其价电子排布图；
(2)根据价电子对数判断其几何构型；
(3)①根据其配位数判定杂化方式；
②黑磷属于混合晶体；红磷和白磷都是分子晶体；
(4)结合图B和图A进行解答。
29．【答案】（1）⑧⑩
（2）②③④
（3）⑨
（4）①④⑥⑧
【知识点】分子间作用力；化学键和分子间作用力的区别；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】（1）固体时能够导电的为金属单质或石墨，只有⑧⑩符合；
故答案为⑧⑩；
（2）分子构成的晶体，熔化时不破坏化学键，只有②③④符合；
故答案为②③④；
（3）含有配位键的只有氯化铵，铵根离子中NH3和H+形成配位键，⑨符合；
故答案为⑨；
（4）同种非金属元素之间形成非极性共价键，则只有①④⑥⑧符合；
故答案为①④⑥⑧。
【分析】
（1）根据固体能导电的物质进行判断即可
（2）根据找出分子晶体即可
（3）根据配位键形成的原理结合选项找出即可
(4)非极性共价键是由同种元素形成找出即可
30．【答案】（1）ds
（2）C>N>O；H2O＞NH3＞CH4
（3）sp3；2；CO
【知识点】“等电子原理”的应用；分子间作用力；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响；元素周期律和元素周期表的综合应用；微粒半径大小的比较
【解析】【解答】(1)E为铜，电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1，在元素周期表中位于ds区。答案为：ds；
(2)B、C、D分别为C、N、O，三者的电子层数相同，最外层电子数越大，原子半径越小，原子半径由大到小的顺序为C>N>O，A分别与B、C、D能形成10电子的化合物分别为CH4、NH3、H2O，它们的沸点由高到低的顺序是H2O＞NH3＞CH4。答案为：C>N>O；H2O＞NH3＞CH4；
(3)C2A4为N2H4，在碱性溶液中能够将CuO还原为Cu2O。N2H4分子中N原子的价层电子对数为4，杂化方式是sp3，由N原子组成的单质分子(N2)，结构式为N≡N，含2个π键，与单质分子(N2)互为等电子体的分子为CO。答案为：sp3；2；CO。
【分析】A、B、C、D、E是原子序数依次增大的前30号元素，A元素形成的一种微粒是最简单的原子，则A为氢；B元素基态原子的核外有3个能级，每个能级上的电子数都相同，则电子排布式为1s22s22p2，B为碳；D的最外层电子数与能层数之比为3：1，则电子排布式为1s22s22p4，D为氧，从而得出C为氮；E是第四周期元素，最外层只有一个电子，其余各层电子均充满，则E为铜。从而得出A、B、C、D、E分别为H、C、N、O、Cu。
31．【答案】（1）离子键；共价键；分子间；SiO2＞KClO3＞I2
（2）①⑤③②④⑥
（3）CO2；H2；H2、CO2、HF；HF；（NH4）2SO4；SiC；SiC＞（NH4）2SO4＞HF＞CO2＞H2
（4）金属晶体；分子晶体；离子晶体；原子晶体
（5）氯化铯；氯化钠；二氧化硅；金刚石
【知识点】晶体的类型与物质的性质的相互关系及应用；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】(1)氯酸钾是离子晶体，熔化时破坏离子键；二氧化硅是原子晶体熔化时破坏共价键；碘是分子晶体，升华时粒子间克服分子间作用力；熔点：原子晶体 离子晶体 分子晶体，所以熔点大小顺序为: SiO2＞KClO3＞I2；(2)根基晶体类型分析，原子晶体 离子晶体 分子晶体，Si和金刚石都是原子晶体，原子半径越小，共价键越强，熔点越高，CO2和CS2都是分子晶体，相对分子质量越大熔点越高，所以熔点低到高的顺序为：①⑤③②④⑥；(3)由极性键形成的非极性分子有CO2，由非极性键形成的非极性分子有H2，能形成分子晶体的物质是H2、CO2、HF，含有氢键的晶体的化学式是 HF，属于离子晶体的是（NH4）2SO4，属于原子晶体的是SiC，五种物质的熔点由高到低的顺序是SiC＞（NH4）2SO4＞HF＞CO2＞H2； (4)根据晶体的物理性质分析，A.固态时能导电，能溶于盐酸，属于金属晶体；
B.能溶于CS2,不溶于水，根据相似相溶原理，CS2为分子晶体，故B属于分子晶体；
C.固态时不导电，液态时能导电，可溶于水，属于离子晶体，
D.固态、液态时均不导电,熔点为3 500℃，属于原子晶体；(5)由晶胞结构模型可以知道A、B、C、D分别为氯化铯、氯化钠、二氧化硅、金刚石。
【分析】（1）离子化合物熔化时产生了自由移动的离子，破坏了离子间。原子晶体熔化时破坏共价键，分子晶体三态的变化破坏分子间作用力。
（2）一般来说原子晶体熔点>离子晶体>分子晶体。
（3）非极性分子的判断若中心原子的化合价等于它的最外层电子数，则它为非极性分子。
（4）原子晶体的共性是熔沸点高、硬度大；分子晶体的物理共性是熔沸点低、硬度小、易升华。
2023年高考真题变式分类汇编：分子间作用力对物质的状态等方面的影响
一、选择题
1．（2013·海南）下列有机化合物中沸点最高的是（ ）
A．乙烷 B．乙烯 C．乙醇 D．乙酸
【答案】D
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】解：乙醇、乙酸与乙烷、乙烯相比较，含有氢键，且相对分子质量较大，则乙醇、乙酸沸点较高；
乙醇和乙酸相比较，二者都含有氢键，但乙酸的相对分子质量较大，乙酸沸点较高．
故选D．
【分析】对应烃类物质，烃的相对分子质量越大，沸点越高，对应烃的含氧衍生物，所含氢键越多，并且相对分子质量越大，沸点越高．
2．（2023·石景山模拟）下列事实的解释错误的是
事实 解释
A 第一电离能： Mg为3p轨道全空的稳定电子构型，而Al失去一个电子变为3p轨道全空的稳定电子构型
B 溶液显酸性 电离产生的可以与水中的结合成弱电解质，使水的电离平衡向电离的方向移动，最终导致溶液中大于
C 分子中的共价键是键 Cl原子价电子排布为，当两个Cl原子结合为时，两个原子的3p轨道通过“肩并肩”重叠
D 、、的熔点依次增大 、、的结构和组成相似，相对分子质量依次增大，范德华力依次增强
A．A B．B C．C D．D
【答案】A
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；盐类水解的原理
【解析】【解答】A．第一电离能：是因为Mg的3s处于全满状态，能量低不容易失去一个电子；Al的最外层为3p1容易失去一个电子形成稳定结构，所以铝的第一电离能比镁低；故A符合题意；
B．溶液显酸性是因为可以与水中的结合成弱电解质，使水的电离平衡向电离的方向移动，最终导致溶液中大于，故B不符合题意；
C．由于Cl原子价电子排布为，当两个Cl原子结合为时，两个原子的3p轨道通过“肩并肩”重叠，形成键；故C不符合题意；
D．、、是由同主族元素形成的单质，结构和组成相似，相对分子质量依次增大，范德华力依次增强，故D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】A项中同一周期的主族元素中，从左至右，元素的第一电离能呈“锯齿状”增大，其中II A族和V A族的第一电离能高于相邻的元素，其它选项解释合理。
3．（2023·黄浦模拟）下列晶体变成液态的过程中破坏的作用力与其他不同的是
A．食盐 B．冰醋酸 C．蔗糖 D．干冰
【答案】A
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；不同晶体的结构微粒及微粒间作用力的区别
【解析】【解答】食盐即NaCl形成离子晶体，其变为液体即熔化过程中克服离子键，冰醋酸、蔗糖和干冰均形成分子晶体，其变为液体即熔化过程中均克服分子间作用力即范德华力，
故答案为：A。
【分析】依据晶体类型不同判断。
4．（2022·浙江模拟）下列说法正确的是
A．H2O、H2S、H2Se的分子间作用力依次增大
B．SiO2和晶体硅都是共价化合物，都是共价晶体
C．NaOH和K2SO4的化学键类型和晶体类型相同
D．NaHSO4加热熔化时破坏了该物质中的离子键和共价键
【答案】C
【知识点】离子键的形成；共价键的形成及共价键的主要类型；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】A．H2O分子间含有氢键，分子间作用力最大，A不符合题意；
B．SiO2和晶体硅都是原子晶体，但晶体硅是单质，不是共价化合物，B不符合题意；
C．NaOH 和 K2SO4 均由离子键、极性键构成，均属于离子晶体，C符合题意；
D．NaHSO4加热融化电离得到钠离子和硫酸氢根离子，破坏了离子键，没有破坏共价键，D不符合题意；
故答案为：C。
【分析】A．分子间含有氢键，分子间作用力大；
B．晶体硅是单质；
C．二者均由离子键、极性键构成；
D．硫酸氢根离子是整体，没有破坏共价键。
5．（2021·潍坊模拟）X、Y、Z、W、R为原子序数依次增大的前4周期主族元素，X与Y同周期相邻元素，Y与W同主族，Y原子的最外层电子数是W原子最内层电子数的3倍，Z基态原子的3p轨道上有1个未成对电子，R是前4周期中第一电离能最小的元素。下列有关说法正确的是（ ）
A．电负性：X>Y>W
B．原子半径：Z>W>Y
C．简单气态氢化物的熔沸点：Y>W>X
D．最高价氧化物对应水化物的碱性：Z>R
【答案】B
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】A．元素非金属性越强，电负性越大，则电负性： Y(O)>X(N)>W(S)，选项A不符合题意；
B．同周期从左到右原子半径减小，同主族从上而下原子半径增大，故原子半径：Z(Al) >W(S) >Y(O)，选项B符合题意；
C．因水中存在氢键，故简单气态氢化物的熔沸点：H2O>H2S，选项C不符合题意；
D．元素金属性越强其最高价氧化物的水化物的碱性越强，则最高价氧化物对应水化物的碱性：KOH>Al(OH)3，选项D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】X、Y、Z、W、R为原子序数依次增大的前4周期主族元素，X与Y同周期相邻元素，Y与W同主族，Y原子的最外层电子数是W原子最内层电子数的3倍，则Y最外层电子数为6，Y为O元素，W为S元素，X为N元素；Z基态原子的3p轨道上有1个未成对电子，则电子排布式为1s22s22p63s23p1，为Al元素，R是前4周期中第一电离能最小的元素，为K元素；结合选项进行判断即可
6．（2021·泰安模拟）下列说法正确的是（ ）
A．基态Mn原子的价电子排布图为
B．沸点：CO＜N2
C．键角：NH3＜H2O
D．S8中S原子的杂化方式为sp3
【答案】D
【知识点】原子核外电子排布；原子轨道杂化方式及杂化类型判断；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】A.4s能级能量低于3d，所以基态Mn原子的价电子排布式为：3d54s2，价电子排布图为 ，A不符合题意；
B．二者相对分子质量虽然相同，但CO为极性分子，N2为非极性分子，所以CO的沸点更高，B不符合题意；
C．NH3和H2O分子的中心原子均为sp3杂化，但N原子只有一对孤电子对，而O原子有两对孤电子对，孤电子对和成键电子对之间有较强的排斥作用，所以NH3分子中键角更大，C不符合题意；
D．S8的分子结构为 ，每个S原子形成2个σ键，还有2对孤电子对，价层电子对数为4，采取sp3杂化，D符合题意；
故答案为：D。
【分析】A.根据核外电子排布即可判断
B.极性化合物的熔沸点高于非极性物质
C.孤对电子越多，键角越小
D.根据结构简式即可判断杂化方式
7．（2021·徐汇模拟）关于氯气变成液氯的过程，下列说法正确的是（ ）
A．氯原子半径减小 B．分子间作用力变大
C．可以通过降低压强实现 D．液氯颜色比氯气浅
【答案】B
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氯气的物理性质
【解析】【解答】A．氯气变成液氯的过程，不涉及分子内部变化，氯原子半径不变，A不符合题意；
B．氯气变成液氯的过程，分子间距离减小，分子间作用力变大，B符合题意；
C．氯气变成液氯的过程可通过降温、增大压强实现，C不符合题意；
D．液氯分子间距离比氯气小，单位体积内Cl2浓度更大，颜色更深，D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】氯气可以通过降温或增加压强的方式变为液氯，颜色变深，分子间的间隔变小，分子间作用力变大。
8．（2021·浦东模拟）水可以发生如下变化：
冰 液态水(4℃) 水蒸气(100℃) 氢气+氧气
下列说法正确的是（ ）
A．过程①中物质体积膨胀
B．过程②中分子间距缩小
C．过程③中涉及化学键的断裂和形成
D．过程②与过程④互为可逆反应
【答案】C
【知识点】化学键；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；化学反应的可逆性
【解析】【解答】A.4℃时的液态水体积比冰小，故过程①中物质体积缩小，A项不符合题意；
B．液态水转化为水蒸气，体积变大，水分子间距增大，B项不符合题意；
C．水蒸气转化为氢气和氧气，水中的H-O断裂，形成了H-H和O-O，故过程③中涉及化学键的断裂和形成，C项符合题意；
D．可逆反应是在同一条件下既可以向正反应方向进行，又可以向逆反应方向进行的化学反应，故过程②与过程④不是可逆反应，D项不符合题意；
故答案为：C。
【分析】①是固体到液态水，分子间隔增大，液态水到水蒸气分子间的间隔也变大，①和②均为物理变化，过程③是化学变化，涉及到化学键的断裂和形成，可逆反应是在同一条件下正逆反应均可发生的反应。②和④不为可逆反应
9．（2022高二下·绍兴期末）冰、水和汽三者之间相关联的一些热力学数据如下：
根据图中数据判断，下列说法错误的是（ ）
A．在冰中，微粒间作用力只有共价键和氢键
B．冰变汽时升华热很大，说明升华时分子间氢键全部破坏
C．冰变水时熔化热很小，说明熔化时分子间氢键破坏很少
D．根据“升华热>熔化热+蒸发热”可知，水汽()分子间作用力比水汽()分子间作用力大
【答案】A
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】A．在冰中，原子内部以共价键结合，微粒间作用力有氢键和范德华力，A符合题意；
B．冰变汽时分子间的距离增大，分子间的作用力完全破坏，分子间氢键全部破坏包括范德华力，所以升华热很大，B不符合题意；
C．液体水分子间同样存在氢键作用，这样常温下水才能以液态形式存在，所以冰变水时熔化热很小，说明熔化时分子间氢键破坏很少，C不符合题意；
D．冰中氢键数目多余液态水中氢键数目，所以温度越低分子间作用力越大，D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】A．在冰中，原子内部以共价键结合，微粒间作用力有氢键和范德华力；
B．利用冰变汽时分子间的距离增大，分子间的作用力完全破坏分析；
C．液体水分子间同样存在氢键作用；
D．冰中氢键数目多于液态水中氢键数目。
10．（2021高二下·蓝田期末）对下列实验事实的理论解释错误的（ ）
选项 实验事实 理论解释
A 环状S8分子结构如图 S原子采取的杂化方式为sp3
B SO2易溶于水而难溶于CCl4 SO2和水都是极性分子而CCl4为非极性分子
C HF分子热稳定性比HCl强 HF分子间作用力比HCl强
D Fe2+比Fe3+的稳定性小 Fe2+和Fe3+的价电子排布式分别为3d6、3d5，Fe3+的3d能级为半充满的稳定结构
A．A B．B C．C D．D
【答案】C
【知识点】原子核外电子排布；极性分子和非极性分子；原子轨道杂化方式及杂化类型判断；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】A．在环状S8分子结构中，每个S原子与相邻2个S原子形成2个共价键，其原子上还含有2对孤电子对，故S原子杂化类型为sp3杂化，A不符合题意；
B．SO2、H2O分子都是极性分子，而CCl4是非极性分子。由极性分子构成的溶质易溶于由极性分子构成的溶剂中，而在非极性分子构成的溶剂中难溶，故SO2易溶于水而难溶于CCl4，B不符合题意；
C．由于极性共价键：H-F＞H-Cl，所以断裂HF中的化学键消耗的能量与断裂H-Cl分子中化学键消耗能量大，因此HF分子热稳定性比HCl强，这与分子之间的作用力大小无关，C符合题意；
D．Fe2+和Fe3+的价电子排布式分别为3d6、3d5，由于原子核外电子排布处于半满状态是稳定状态，原子或离子总是由不稳定状态向稳定状态转化，Fe3+的3d能级为半充满的稳定结构，故Fe2+比Fe3+的稳定性小，D不符合题意；
故答案为：C。
【分析】A、根据硫原子的成键情况和硫原子的最外层电子数分析；
B、根据“相似相容”原理分析；
C、氢化物的热稳定性与分子间作用力无关；
D、轨道上的电子处于半充满状态时，处于稳定结构；
11．（2021高二下·金台期末）下列说法正确的是（ ）
A．冰融化时，分子中有H-O键发生断裂
B．卤化物CX4（X代表卤族元素）中，从F到I，分子间作用力逐渐增大，它们的熔沸点也逐渐升高
C．由于H-O键比H-S键牢固，所以水的熔沸点比H2S高
D．在由分子所构成的物质中，分子间作用力越大，该物质越稳定
【答案】B
【知识点】分子间作用力；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；含有氢键的物质
【解析】【解答】A．冰融化时发生物理变化，只破坏范德华力而不破坏化学键，故A不符合题意；
B．CX4均为分子晶体，物质的熔沸点与其相对分子质量成正比，卤化物CX4（X代表卤族元素）中，从F到I，CX4分子的相对分子质量增大，分子间作用力逐渐增大，它们的熔沸点也逐渐升高，故B符合题意；
C．物质的熔沸点与化学键无关，水的熔沸点比H2S高，因为水分子间存在氢键，故C不符合题意；
D．物质的稳定性与化学键有关，与范德华力无关，故D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A.冰融化时只破坏范德华力；
B.结构相同的分子晶体中，物质的熔沸点与其相对分子质量成正比；
C.物质的熔沸点与化学键无关；
D.物质的稳定性与化学键有关。
12．（2020高二上·绵阳期末）下列物质的性质比较，结论错误的是（ ）
A．稳定性：H2O>H2Te>H2Se>H2S
B．微粒半径：r（S2-）>r（Cl-）>r（Al3+）
C．晶格能：MgO>CaO>NaF>NaCl
D．熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅
【答案】A
【知识点】晶格能的应用；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】A．非金属性越强，气态氢化物的稳定性越强。同主族，从上到下非金属性减弱，即非金属性：O>S>Se>Te，则稳定性：H2O>H2S>H2Se >H2Te，故A符合题意；
B．电子层结构相同的离子核电荷数越大离子半径越小，离子的电子层越多离子半径越大，故离子半径r（S2-）>r（Cl-）>r（Al3+），故B不符合题意；
C．先比较电荷数多的晶格能大，而如果电荷数一样多比较核间距，核间距大的，晶格能小，则晶格能由大到小为：MgO＞CaO＞NaF＞NaCl，故C不符合题意；
D．金刚石、碳化硅、晶体硅都为原子晶体，C原子半径小于Si原子半径，键长比较：C-C＜C-Si＜Si-Si，共价键越短，键能越大，熔沸点越高；所以熔点：金刚石＞碳化硅＞晶体硅，故D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】A.非金属性越强，简单气态氢化物越稳定；
B.电子层数越多，半径越大，电子层数相同时，核电荷数越多，原子半径越小；
C.离子所带电荷越多，离子半径越小，晶格能越大；
D.共价晶体，原子半径越小，共价键键能越大，熔点越高。
13．（2020高一上·丽水期末）下列叙述错误的是（ ）
A．H2O很稳定，与水分子间存在氢键有关
B．F2、Cl2、Br2、I2的熔点依次升高，与它们的分子间作用力依次增大有关
C．液态HCl不导电而熔融NaCl能导电，与前者为共价化合物而后者为离子化合物有关
D．干冰(CO2)易升华而石英(SiO2)不易熔，与前者克服的是分子间作用力而后者克服的是共价键有关
【答案】A
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】A．H2O很稳定，与H和O之间的共价键有关，与水分子间存在氢键无关，A符合题意；
B．结构相似的共价分子，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高，因此F2、Cl2、Br2、I2的熔点依次升高，与它们的分子间作用力依次增大有关，B不符合题意；
C．共价化合物在液态时不能发生电离，而离子化合物在熔融状态下发生电离产生能自由移动的阴阳离子，因此液态HCl不导电而熔融NaCl能导电，与前者为共价化合物而后者为离子化合物有关，C不符合题意；
D．干冰升华克服分子间作用力，SiO2由原子直接构成，熔化克服共价键，因此干冰(CO2)易升华而石英(SiO2)不易熔，与前者克服的是分子间作用力而后者克服的是共价键有关，D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】A. H2O很稳定，与H和O之间的共价键有关；
B.组成和结构相似的共价分子，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高；
C.共价化合物在液态时不能发生电离，而离子化合物在熔融状态下发生电离产生能自由移动的阴阳离子；
D.分子晶体熔化克服分子间作用力，原子晶体熔化克服共价键，共价键远大于分子间作用力。
14．（2020高二下·郑州期末）以下6种有机物 ①异戊烷 ②2，2-二甲基丙烷 ③乙醇 ④乙酸 ⑤油酸甘油酯 ⑥软脂酸甘油酯，沸点由高到低的排列顺序是（ ）
A．⑥>⑤>④>③>①>② B．⑥>④>⑤>②>③>①
C．⑤>⑥>④>③>①>② D．④>⑥>⑤>②>③>①
【答案】A
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响；有机物的结构和性质
【解析】【解答】①和②均为5个碳原子的烷烃，碳原子相同的烷烃，支链越多，其沸点越低，①异戊烷含有1个支链，②2，2－二甲基丙烷含有2个支链，则沸点①＞②；
③乙醇和④乙酸，乙酸的相对分子质量更大，分子间作用力更大，因此乙酸的沸点更高，则沸点④＞③；
⑤油酸甘油酯，其中油酸为C17H33COOH，烃基中含有碳碳双键，则其与甘油形成的油酸甘油酯常温下为液体；⑥软脂酸甘油酯，其中软脂酸为C15H31COOH，烃基为烷基，则其与甘油形成的软脂酸甘油酯常温下为固体，可知沸点⑥＞⑤；
①和②常温下是液体，③和④常温下是液体，但是其沸点低于高级脂肪酸甘油酯⑤和⑥的沸点，综上沸点由高到低的排列顺序为⑥＞⑤＞④＞③＞①＞②，A符合题意；
故答案为：A。
【分析】通过分类进行比较
烷烃的沸点高低和碳原子的个数以及支链的多少有关，结构相似时，碳原子越多，沸点越高，碳原子数目接近时，支链越多，熔沸点越低
醇和酸相比，都属于共价化合物，沸点的高低主要相对分子质量有关，越大，沸点越高
油脂：羧酸中含有碳碳双键的形成的油脂是液体，油脂中不存在双键的形成的酯是固体
15．（2020高二下·南京期末）下列物质①乙烷 ②丙烷 ③乙醇，沸点由高到低的顺序正确的是（ ）
A．①>②>③ B．②>①>③ C．③>②>① D．③>①>②
【答案】C
【知识点】分子间作用力；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；含有氢键的物质；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】乙醇分子间存在氢键，沸点最高；结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力就越强，物质的熔沸点就越高，所以①乙烷 ②丙烷 ③乙醇，沸点由高到低的顺序是③>②>①；
故答案为：C。
【分析】烷烃中，碳原子个数越多，沸点越高，而乙醇中易形成氢键，故沸点最大
16．（2020高二下·天津月考）下列关于范德华力与氢键的叙述中正确的是( )
A．任何物质中都存在范德华力，而氢键只存在于含有 N、O、F 的物质中
B．范德华力比氢键的作用还要弱
C．范德华力与氢键共同决定物质的物理性质
D．范德华力与氢键的强弱都只与相对分子质量有关
【答案】B
【知识点】分子间作用力；化学键和分子间作用力的区别；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】A．不是任何物质中都存在范德华力，如氯化钠为离子晶体，其中没有范德华力，只存在离子键，故A不符合题意；
B．范德华力比氢键的作用力要弱，故B符合题意；
C．只有由分子构成的物质，物质的物理性质才由范德华力与氢键共同决定，不是分子构成的物质的物理性质不是由范德华力与氢键决定的，故C不符合题意；
D．范德华力的强弱与相对分子质量有关，氢键还与原子电负性的大小和半径大小有关，故D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】本题的易错点为C，要注意范德华力存在与分子之间，在离子和原子之间不是的，如离子晶体中由离子键决定，原子晶体由共价键决定。
17．（2020高二下·唐山月考）下列表述错误的是（ ）
A．熔点：CF4
C．晶格能：NaF>NaCl>NaBr>Nal
D．熔点：Na>Mg>Al
【答案】D
【知识点】晶格能的应用；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】A.A中均为分子晶体，其熔点和分子间作用力有关，分子间作用力越大，熔点越高，对组成和结构相似的分子晶体而言，相对分子质量越大，分子间作用力越大，故A不符合题意；
B.B中均为原子晶体，形成共价键的原子半径越小，共价键越强，硬度越大，故B不符合题意；
C.C中均为离子晶体，形成离子晶体的离子半径越小，离子所带电荷越多，离子键越强，晶格能越大，离子半径：F-
D.D中均为金属晶体，形成金属键的金属阳离子半径越小，所带电荷越多，金属键越强，金属晶体的熔点就越高，离子半径：Na+>Mg2+>Al3+，熔点：Al>Mg>Na，故D符合题意；
故答案为：D。
【分析】A．分子晶体的其熔沸点与相对分子质量成正比；
B．原子晶体硬度与键长成反比，键长与原子半径成正比；
C．离子晶体中晶格能与离子所带电荷成正比，与离子半径成反比；
D．同一周期元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势，但第IIA族、第VA族第一电离能大于其相邻元素。
18．（2020高二下·太湖期中）下列说法中正确的是 ( )
①晶体中分子间作用力越大，分子越稳定 ②原子晶体中共价键越强，熔点越高 ③干冰是CO2分子通过氢键和分子间作用力有规则排列成的分子晶体 ④在Na2O和Na2O2晶体中，阴、阳离子数之比相等 ⑤正四面体构型的分子，键角都是109°28′，其晶体类型可能是原子晶体或分子晶体 ⑥分子晶体中都含有化学键 ⑦含4.8 g碳元素的金刚石晶体中的共价键的物质的量为0.8 mol
A．①②③④⑤ B．②④⑦ C．⑤⑥⑦ D．③④⑤⑥⑦
【答案】B
【知识点】共价键的形成及共价键的主要类型；判断简单分子或离子的构型；离子晶体；原子晶体（共价晶体）；分子晶体；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】①分子间作用力影响物理性质，不影响分子的稳定性，不符合题意；
②原子晶体熔化时破坏共价键，共价键越强，熔点越高，符合题意；
③干冰是CO2分子通过分子间作用力有规则排列成的分子晶体，不存在氢键，不符合题意；
④在Na2O和Na2O2晶体中，阴、阳离子数之比相等，均为1: 2，符合题意；
⑤CH4是正四面体构型的分子，键角是109°28′，P4也是正四面体构型的分子，键角是60°，不符合题意；
⑥分子晶体中不一定含有化学键，如稀有气体为单原子分子，不存在化学键，不符合题意；
⑦4.8g金刚石中含有0.4molC，金刚石中，每个C与其它4个C形成了4个C-C共价键，每个C形成的共价键数目为： ×4=2，所以1molC形成的共价键为2mol，4.8g金刚石中的C-C键0.8mol，符合题意；
故答案为：B。
【分析】① 分子稳定性主要是化学性质与作用力无关②原子晶体的熔沸点和共价键强度有关③干冰分子中不能形成氢键④根据Na2O2=2Na++O22-,Na2O=2Na++O22-即可判断⑤如含有中心原子则是 109°28′ ，不含有中心原子的是60°⑥多原子分子晶体含有化学键，但是单原子分子中不存在化学键⑦根据质量计算出物质的量再根据空间结构计算出共价键的数目
19．（2019高二下·台州期中）下列关于微粒间作用力与晶体的说法不正确的是（ ）
A．某物质呈固体时不导电，熔融状态下能导电，则该物质一定是离子晶体
B．H2O和CCl4的晶体类型相同，且每个原子的最外层都达到8电子稳定结构
C．F2、Cl2、Br2、I2的沸点逐渐升高，是因为分子间作用力逐渐增大
D．干冰溶于水中，既有分子间作用力的破坏，也有共价键的破坏
【答案】B
【知识点】离子晶体；分子间作用力；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；含有氢键的物质
【解析】【解答】A.分子晶体在固态时不导电，熔融状态下也不导电；离子晶体呈固体时不导电，熔融状态下能导电，故A不符合题意；
B.H2O和CCl4都是分子晶体，H2O中H原子的最外层不能达到8电子稳定结构，故B符合题意；
C.卤素单质都是分子晶体，熔沸点的高低与分子间作用力的大小有关，而决定分子间作用力的因素是相对分子质量的大小，故C不符合题意；
D.干冰的成分是CO2,溶于水中破坏了分子间作用力，同时与水反应生成碳酸，因此共价键也会被破坏，故D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A.熔融状态下能导电说明有自由移动的离子，一定属于离子晶体；
B.水中的H原子没有达到8电子结构；
C.分子晶体的熔沸点随相对分子质量的增加而升高，因为分子间作用力增减增大；
D.干冰溶于水分为干冰的融化和二氧化碳与水的反应。
20．（2018高二下·集宁期中）下面的排序错误的是（ ）
A．晶体熔点由低到高：CF4
C．熔点由高到低：Na>Mg>Al
D．晶格能由大到小： NaF> NaCl> NaBr>NaI
【答案】C
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】分子晶体熔点和分子的相对质量有关，CF4
【分析】A.都是分子晶体，分子晶体熔点和分子间的作用力（范德华力，和氢键）有关。
B.都是原子晶体，原子晶体的硬度取决于共价键键能的大小。
C.都是金属晶体，熔点高低取决于金属键的强弱。
D.都是离子晶体，离子晶体的熔沸点和晶格能有关，晶格能和电荷数成正比，和半径成反比。
21．（2016高二下·宁县期末）下列烷烃沸点最高的是（ ）
A．CH3CH2CH3 B．CH3CH2CH2CH3
C．CH3（CH2）3CH3 D．（CH3）2CHCH2CH3
【答案】C
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】解：戊烷的相对分子质量比丁烷、丙烷大，所以戊烷的沸点比丁烷、丙烷高，戊烷的同分异构体中正戊烷支链最少，所以正戊烷的沸点最高，
故选C．
【分析】对应烃类物质，烃的相对分子质量越大，沸点越高；分子式相同的，支链越多，沸点越低．
22．（2017高二上·资阳期末）下列现象不能用“相似相溶”解释的是（ ）
A．氯化氢易溶于水 B．用CCl4 萃取碘水中的碘
C．氯气易溶于NaOH溶液 D．苯与水混合静置后分层
【答案】C
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】解：A．氯化氢和水分子均是极性分子，根据相似相溶原理：极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂可以判断，故A不选；
B．碘和四氯化碳都是非极性分子，根据相似相溶原理知，碘易溶于四氯化碳，故B不选；
C．氯气和氢氧化钠之间发生反应生成可溶性的盐溶液，不符合相似相溶原理，故C选；
D．溶液分层，说明苯不溶于水，故D不选．
故选C．
【分析】相似相溶原理是指由于极性分子间的电性作用，使得极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂，难溶于非极性分子组成的溶剂；非极性分子组成的溶质易溶于非极性分子组成的溶剂，难溶于极性分子组成的溶剂，含有相同官能团的物质互溶，以此解答该题．
23．（2016高二下·汪清期末）下列事实不能用分子间作用力解释的是（ ）
A．HF，H2O的沸点比HCl，H2S的沸点高很多
B．正戊烷的沸点比新戊烷的沸点高
C．邻羟基苯甲酸的沸点比对羟基苯甲酸的低
D．Na2O的熔点比MgO的熔点低
【答案】D
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】解：A．氢化物的熔沸点与分子间作用力成正比，分子间作用力越大，其熔沸点越高，分子间氢键的物质导致其熔沸点较高，HF、H2O都含有氢键，而HCl、H2S都不含氢键，所以HF、H2O的沸点比HCl、H2S的沸点高很多，可以用分子间作用力解释，故A不选；
B．同分异构体的分子晶体中，支链越多其熔沸点越低，前者支链较少，所以正戊烷的沸点比新戊烷的沸点高，可以用分子间作用力解释，故B不选；
C．含有分子间氢键的物质导致其熔沸点较高，分子内含有氢键的物质熔沸点较低，前者形成分子内氢键、后者形成分子间氢键，所以邻羟基苯甲酸的沸点比对羟基苯甲酸的低，可以用分子间作用力解释，故C不选；
D．离子晶体熔沸点与晶格能成正比，晶格能与离子半径成反比、与电荷成正比，二者都是离子晶体，且钠离子半径大于镁离子，而电荷小于镁离子，所以Na2O的熔点比MgO的熔点低，不能用分子间作用力解释，故D选；
故选D．
【分析】A．氢化物的熔沸点与分子间作用力成正比，分子间作用力越大，其熔沸点越高，且分子间氢键导致物质熔沸点较高； B．同分异构体的分子晶体中，支链越多其熔沸点越低； C．含有分子间氢键的物质导致其熔沸点较高，分子内含有氢键的物质熔沸点较低； D．离子晶体熔沸点与晶格能成正比，晶格能与离子半径成反比、与电荷成正比．
24．（2016高二上·宜昌期末）下列说法正确的是（ ）
A．H2O的熔点、沸点大于H2S的是由于H2O分子之间存在氢键
B．HF，HCl，HBr，HI的熔点沸点依次升高
C．乙醇分子与水分子之间只存在范德华力
D．氯的各种含氧酸的酸性由强到弱排列为HClO＞HClO2＞HClO3＞HClO4
【答案】A
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】解：．水分子之间存在氢键，故沸点相对较高，大于H2S，故A正确；
B．HF分子之间存在氢键，故熔点沸点相对较高，故熔点沸点的大小关系为HF＞HI＞HBr＞HCl，故B错误；
C．乙醇分子与水分子之间存在氢键和范德华力，故C错误；
D．同一元素若能形成几种不同氧化态的含氧酸，其酸性随化合价递增而递增，故酸性为HClO4＞HClO3＞HClO2＞HClO，故D错误，
故选A．
【分析】A．水分子之间存在氢键，故沸点相对较高；
B．HF分子之间存在氢键，故熔点沸点相对较高；
C．乙醇分子与水分子之间存在氢键和范德华力；
D．同一元素若能形成几种不同氧化态的含氧酸，其酸性随化合价递增而递增．
25．下列现象中，能用范德华力解释的是（ ）
A．氮气的化学性质稳定
B．通常状况下，溴呈液态，碘呈固态
C．水的沸点比硫化氢高
D．锂的熔点比钠高
【答案】B
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】A．由氮气分子中含有氮氮三键，键能较大，化学性质稳定，与范德华力无关，故A错误；
B．溴、碘等共价化合物，它们的熔沸点与分子间作用力即范德华力有关，故B正确；
C．水分子中有氢键的作用力大于范德华力，导致熔沸点变大，硫化氢分子间没有氢键，所以水的沸点比硫化氢的沸点高，故C错误；
D．钠离子半径大于锂离子半径，故钠中金属键减弱，其熔点比锂低，故D错误；故选B．
【分析】A．物质的化学性质稳定与否与分子内的化学键有关，与范德华力无关；
B．根据分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高；
C．根据分子间氢键使物质的沸点升高；
D．离子半径越大，金属键越弱，单质熔点越低；
二、多选题
26．（2021·泰安模拟）M与N存在如图所示的转化。下列说法错误的是（ ）
A．M中所有原子一定共平面
B．N能发生酯化反应、氧化反应和还原反应
C．沸点：N＜M
D．属于芳香化合物且能与银氨溶液反应的N的同分异构体有3种
【答案】C,D
【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响；同分异构现象和同分异构体；乙酸的化学性质；酯化反应
【解析】【解答】
A．苯环以及与苯环相连的原子共面，-CN中形成碳氮三键，所以苯环与-CN相邻的C原子与-CN共线，则M中所有原子一定共平面，A不符合题意；
B．N中含有羧基，可以发生酯化反应；可以燃烧，燃烧为氧化反应；可以催化加氢，属于还原反应，B不符合题意；
C．N中含有羧基，可以形成分子间氢键，增大熔沸点，所以沸点：N＞M，C符合题意；
D．属于芳香化合物且能与银氨溶液反应，则含有苯环，同时有醛基或甲酸形成的酯基，所以苯环上的取代基可以是：①-OOCH，有1种，②-OH和-CHO，有邻间对三种，共4种，D符合题意；
故答案为：CD。
【分析】A.根据碳原子的成键方式即可判断出原子是否共面
B.根据N的结构简式即可找出含有羧基，可以发生取代、加成和氧化和还原等反应
C.根据含有羧基易形成氢键，熔沸点增大
D.按照要求即可写出同分异构体
三、非选择题
27．（2023·济南模拟）研究压电材料对于自动化技术具有重要意义。一种有机—无机复合压电材料的单斜晶体结构沿晶轴方向投影如图所示(H原子未画出)，晶胞内总共含有84个原子。晶胞参数为，，。回答下列问题：
（1）基态Mn原子的价电子轨道表示式为 。在元素周期表中位置为 。
（2）1 mol 晶胞中含有Cl原子 mol，含有杂化的中心原子 mol；该晶体中提供电子对形成配位键的原子是 。
（3）TMCM性质活泼，一定条件下可分解生成三甲胺[]，中N原子的价层电子对构型为 ；的沸点高于，主要原因是 。
【答案】（1）；第4周期第ⅦB族
（2）16；32；Cl、N
（3）（正)四面体(形)；二者均为分子晶体，相对分子质量更大
【知识点】原子结构的构造原理；原子轨道杂化方式及杂化类型判断；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】（1）基态Mn原子的电子排布式为：，价电子轨道表示式为 ，在周期表中的未知为：第4周期第ⅦB族；
（2）根据晶胞结构图，原子棱上有24个，面心有8个，里面有6个，总个数为：个，含有杂化的中心原子为32，Cl、N含有孤电子对，提供提供电子对形成配位键；
（3）中N价层电子对为4，构型为正四面体结构；相对分子质量较大，所以沸点较高。
【分析】（1）依据原子构造原理和洪特规则分析；
（2）利用均摊法确定原子数；根据晶胞结构图，依据配合物的结构确定配位键的数目；
（3）依据价层电子对数=σ键数+孤电子对数，由价层电子对数确定VSEPR模型，再确定空间立体构型；分子晶体的相对分子质量越大，沸点越高。
28．（2020·江西）【化学———选修 3：物质结构与性质】
黑磷是磷的一种稳定的同素异形体，黑磷具有正交晶系的晶体结构（图 A），晶胞参数a＝3.310A。b＝4.380A。c＝10.500A。黑磷烯是二维的单层黑磷（图 B），黑磷烯与石墨烯结构相似，P的配位数为 3。与石墨烯相比，黑磷烯具有半导体性质，更适合于制作电子器件。已知黑磷结构中只有一种等效的三配位 P，所有 P原子的成键环境一样，图 A中编 号为①的 P原子的晶胞内坐标为（0.500，0.090，0.598）。请回答下列问题：
（1）写出 P原子的基态电子排布：
（2）P和 F的电负性大小顺序是 x（P） x（F）。（填 “ ＜” “ ＝” 或 “ ＞” ）P和 F形成的分子 PF3和 PF5，它们的几何构型分别为 、 。
（3）①黑磷中 P原子杂化类型是 。黑磷中不存在 （选填字母序号）。
A.共价键 B.σ键 C.π键 D.范德华力
②红磷、白磷与黑磷熔点从高到低的顺序为 ，原因是 。
（4）图 A中编号为②的 P原子的晶胞内坐标为 ，黑磷的晶胞中含有 个 P原子。
【答案】（1）
（2）<；三角锥；三角双锥
（3）sp3；C；黑磷>红磷>白磷；黑磷相当于石墨，属于混合晶体；红磷和白磷都是分子晶体，红磷是大分子，白磷是小分子，分子量越大，范德华力越大，熔沸点越高；所以熔点高低顺序为黑磷>红磷>白磷。
（4）(0.500，0.090，0.402)；8
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；原子轨道杂化方式及杂化类型判断；化学键和分子间作用力的区别；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；不同晶体的结构微粒及微粒间作用力的区别
【解析】【解答】(1)基态P原子核外有15个电子，排布式为1s22s22p63s23p3，其价电子排布图为：；
(2)原子半径P>F，则电负性P
②黑磷相当于石墨，属于混合晶体；红磷和白磷都是分子晶体，红磷是大分子，白磷是小分子，分子量越大，范德华力越大，熔沸点越高，所以熔点：黑磷>红磷>白磷；黑磷相当于石墨，属于混合晶体；红磷和白磷都是分子晶体，红磷是大分子，白磷是小分子，分子量越大，范德华力越大，熔沸点越高；
(4)结合图B可知，图A中编号为②的P原子位于同一坐标轴a，关于坐标轴b对称，且位于坐标轴c的值为1-0.598=0.402，该P原子在晶胞内的坐标为（0.500，0.090，0.402），该晶胞中第一层含有P原子1+1=2个；第二层含有P原子1+1+1+1=4个；第三层含有P原子1+1=2个，共8个P原子。
【分析】(1)根据该原子排布式书写其价电子排布图；
(2)根据价电子对数判断其几何构型；
(3)①根据其配位数判定杂化方式；
②黑磷属于混合晶体；红磷和白磷都是分子晶体；
(4)结合图B和图A进行解答。
29．（2021高二下·昌吉期末）选择下列物质填空（填写序号）：①金刚石 ②干冰 ③氩晶体 ④白磷 ⑤氯化钙 ⑥过氧化钠⑦石英 ⑧石墨 ⑨氯化铵 ⑩铜晶体
（1）固态时能导电的有
（2）熔化时不破坏化学键的有
（3）含有配位键的有
（4）含有非极性共价键的有
【答案】（1）⑧⑩
（2）②③④
（3）⑨
（4）①④⑥⑧
【知识点】分子间作用力；化学键和分子间作用力的区别；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】（1）固体时能够导电的为金属单质或石墨，只有⑧⑩符合；
故答案为⑧⑩；
（2）分子构成的晶体，熔化时不破坏化学键，只有②③④符合；
故答案为②③④；
（3）含有配位键的只有氯化铵，铵根离子中NH3和H+形成配位键，⑨符合；
故答案为⑨；
（4）同种非金属元素之间形成非极性共价键，则只有①④⑥⑧符合；
故答案为①④⑥⑧。
【分析】
（1）根据固体能导电的物质进行判断即可
（2）根据找出分子晶体即可
（3）根据配位键形成的原理结合选项找出即可
(4)非极性共价键是由同种元素形成找出即可
30．（2020高二下·北海期末）已知A、B、C、D、E是原子序数依次增大的前30号元素，A元素形成的一种微粒是最简单的原子，B元素基态原子的核外有3个能级，每个能级上的电子数都相同；D的最外层电子数与能层数之比为3：1；E是第四周期元素，最外层只有一个电子，其余各层电子均充满。回答下列问题(用元素符号或化学式表示)：
（1）E在元素周期表中位于 区。
（2）B、C、D的原子半径由大到小的顺序为 (填元素符号)，A分别与B、C、D能形成10电子的化合物，它们的沸点由高到低的顺序是 (填分子式)。
（3）C2A4在碱性溶液中能够将ED还原为E2D。C2A4分子中C的杂化方式是 ，由C元素原子组成的单质分子(C2)中含 个π键，与单质分子(C2)互为等电子体的分子有 。
【答案】（1）ds
（2）C>N>O；H2O＞NH3＞CH4
（3）sp3；2；CO
【知识点】“等电子原理”的应用；分子间作用力；分子间作用力对物质的状态等方面的影响；氢键的存在对物质性质的影响；元素周期律和元素周期表的综合应用；微粒半径大小的比较
【解析】【解答】(1)E为铜，电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1，在元素周期表中位于ds区。答案为：ds；
(2)B、C、D分别为C、N、O，三者的电子层数相同，最外层电子数越大，原子半径越小，原子半径由大到小的顺序为C>N>O，A分别与B、C、D能形成10电子的化合物分别为CH4、NH3、H2O，它们的沸点由高到低的顺序是H2O＞NH3＞CH4。答案为：C>N>O；H2O＞NH3＞CH4；
(3)C2A4为N2H4，在碱性溶液中能够将CuO还原为Cu2O。N2H4分子中N原子的价层电子对数为4，杂化方式是sp3，由N原子组成的单质分子(N2)，结构式为N≡N，含2个π键，与单质分子(N2)互为等电子体的分子为CO。答案为：sp3；2；CO。
【分析】A、B、C、D、E是原子序数依次增大的前30号元素，A元素形成的一种微粒是最简单的原子，则A为氢；B元素基态原子的核外有3个能级，每个能级上的电子数都相同，则电子排布式为1s22s22p2，B为碳；D的最外层电子数与能层数之比为3：1，则电子排布式为1s22s22p4，D为氧，从而得出C为氮；E是第四周期元素，最外层只有一个电子，其余各层电子均充满，则E为铜。从而得出A、B、C、D、E分别为H、C、N、O、Cu。
31．（2018高二下·沾益期末）
（1）氯酸钾熔化，粒子间克服了 的作用力；二氧化硅熔化，粒子间克服了 的作用力；碘的升华，粒子间克服了 的作用力.三种晶体的熔点由高到低的顺序是 .
（2）下列六种晶体：①CO2，②NaCl，③Na，④Si，⑤CS2，⑥金刚石，它们的熔点从低到高的顺序为 （填序号）.
（3）在H2、（NH4）2SO4、SiC、CO2、HF中，由极性键形成的非极性分子有 ，由非极性键形成的非极性分子有 ，能形成分子晶体的物质是 ，含有氢键的晶体的化学式是 ，属于离子晶体的是 ，属于原子晶体的是 ，五种物质的熔点由高到低的顺序是 .
（4）A，B，C，D为四种晶体，性质如下：
A.固态时能导电，能溶于盐酸
B.能溶于CS2，不溶于水
C.固态时不导电，液态时能导电，可溶于水
D.固态、液态时均不导电，熔点为3 500℃
试推断它们的晶体类型：A. ；
B. ；
C. ；
D. .
（5）图中A～D是中学化学教科书上常见的几种晶体结构模型，请填写相应物质的名称：
A. ；
B. ；
C. ；
D. .
【答案】（1）离子键；共价键；分子间；SiO2＞KClO3＞I2
（2）①⑤③②④⑥
（3）CO2；H2；H2、CO2、HF；HF；（NH4）2SO4；SiC；SiC＞（NH4）2SO4＞HF＞CO2＞H2
（4）金属晶体；分子晶体；离子晶体；原子晶体
（5）氯化铯；氯化钠；二氧化硅；金刚石
【知识点】晶体的类型与物质的性质的相互关系及应用；分子间作用力对物质的状态等方面的影响
【解析】【解答】(1)氯酸钾是离子晶体，熔化时破坏离子键；二氧化硅是原子晶体熔化时破坏共价键；碘是分子晶体，升华时粒子间克服分子间作用力；熔点：原子晶体 离子晶体 分子晶体，所以熔点大小顺序为: SiO2＞KClO3＞I2；(2)根基晶体类型分析，原子晶体 离子晶体 分子晶体，Si和金刚石都是原子晶体，原子半径越小，共价键越强，熔点越高，CO2和CS2都是分子晶体，相对分子质量越大熔点越高，所以熔点低到高的顺序为：①⑤③②④⑥；(3)由极性键形成的非极性分子有CO2，由非极性键形成的非极性分子有H2，能形成分子晶体的物质是H2、CO2、HF，含有氢键的晶体的化学式是 HF，属于离子晶体的是（NH4）2SO4，属于原子晶体的是SiC，五种物质的熔点由高到低的顺序是SiC＞（NH4）2SO4＞HF＞CO2＞H2； (4)根据晶体的物理性质分析，A.固态时能导电，能溶于盐酸，属于金属晶体；
B.能溶于CS2,不溶于水，根据相似相溶原理，CS2为分子晶体，故B属于分子晶体；
C.固态时不导电，液态时能导电，可溶于水，属于离子晶体，
D.固态、液态时均不导电,熔点为3 500℃，属于原子晶体；(5)由晶胞结构模型可以知道A、B、C、D分别为氯化铯、氯化钠、二氧化硅、金刚石。
【分析】（1）离子化合物熔化时产生了自由移动的离子，破坏了离子间。原子晶体熔化时破坏共价键，分子晶体三态的变化破坏分子间作用力。
（2）一般来说原子晶体熔点>离子晶体>分子晶体。
（3）非极性分子的判断若中心原子的化合价等于它的最外层电子数，则它为非极性分子。
（4）原子晶体的共性是熔沸点高、硬度大；分子晶体的物理共性是熔沸点低、硬度小、易升华。
