第三章 水溶液中的离子反应与平衡测试题
一、选择题
1．下列有关叙述中正确的是
A．反应NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)常温下能自发进行，则该反应的△H<0
B．硫酸工业中SO2转化为SO3时采用常压，是因为增大压强不会提高SO2的转化率。
C．强电解质溶于水后都能完全电离，其水溶液中一定不存在电离平衡
D．两种难溶电解质作比较时，Ksp小的溶解能力一定小
2．室温下，向20mL0.05mol L-1的H2X溶液中逐滴加入0.1mol L-1的NaOH溶液，溶液pH随着NaOH溶液体积变化的关系如图所示。下列叙述错误的是
A．室温下，H2X的电离常数Ka1(H2X)≈2.0×10-5
B．随着NaOH溶液的不断加入，水的电离程度先增大后减小
C．V[NaOH(aq)]=10mL时，溶液中c(Na+)＞c(HX-)＞c(H2X)＞c(H+)＞c(X2-)
D．pH=7时，V0＜20mL，溶液中c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)
3．下列各组离子在指定环境中能大量共存的是
A．0.1mol/L的NaOH溶液：Cl-、Ba2+、K+、NO
B．0.1mol/L的AlCl3溶液：Mg2+、K+、AlO、Cl-
C．0.1mol/L的FeCl2溶液：Na+、K+、SO、ClO-
D．0.1mol/L的HI溶液：NO、Cl-、Na+、MnO
4．下列说法正确的是
A．NaClO溶液中，离子浓度大小关系为：
B．的溶液一定呈酸性
C．可溶性正盐BA的溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐
D．常温下，，则饱和溶液中
5．将纯水加热至较高温度，水的离子积、和溶液酸碱性依次为
A．变大、变小、酸性 B．不变、不变、中性 C．变大、变小、中性 D．变小、变大、碱性
6．下列离子方程式不正确的是
A．碳酸钠溶液中滴加过量澄清石灰水：Ca2++CO=CaCO3↓
B．用过量的热烧碱溶液检验NH4HCO3中的NH：NH+OH-NH3↑+H2O
C．金属铝溶于NaOH溶液：2Al+2OH-+2H2O=2AlO+3H2↑
D．使用含氟牙膏预防龋齿的原理：Ca5(PO4)3OH(s)+F-(aq)Ca5(PO4)3F(s)+OH-(aq)
7．下列叙述中不正确的是
A．在0.1 mol/L CH3COOH溶液中，c(H＋)=c(CH3COO-)+c(OH-)
B．常温下将10 mL 0.02 mol/L NaOH溶液与l0 mL0.02 mol/L H2SO4溶液充分混合，若混合后溶液的体积为20 mL，则混合后溶液的pH=2
C．在0.1 mol/L NH4Cl溶液中，c(H＋)=c(NH3·H2O)+c(OH-)
D．在0.1 mol/L Na2CO3溶液中，2c(Na＋)=c(H2CO3)+c(CO)+c(HCO)
8．图为不同温度下水的电离平衡曲线，，下列说法错误的是
A．和的关系是：
B．A点到D点：加入少量酸可实现
C．的关系是：
D．时：pH=2的硫酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合，溶液呈碱性
9．下列属于强电解质的是( )
①NaOH ②NH3·H2O ③MgCl2 ④醋酸 ⑤NaHCO3
A．①②⑤ B．①③④ C．②③④ D．①③⑤
10．下列说法不正确的是
A．光导纤维的主要成分是二氧化硅 B．铁表面镀锡是牺牲阳极的阴极保护法
C．电镀时通常以镀层金属为阳极 D．纯碱在热水中去污效果好于冷水中
11．某运动饮料的部分成分中，属于弱电解质的是
A．碳酸氢钠 B．氯化钠 C．乳酸钙 D．柠檬酸
12．由实验操作和现象得出的相应结论正确的是
选项 实验操作 现象 结论
A 向两份等浓度、等体积的过氧化氢溶液中分别加入2滴等浓度的FeCl3溶液和CuSO4溶液 前者产生气泡较快 催化效率：Fe3+>Cu2+
B 将缠绕的铜丝灼烧后反复插入盛有乙醇的试管，然后滴加酸性高锰酸钾溶液 酸性高锰酸钾溶液褪色 乙醇催化氧化生成乙醛
C 取5mL 0.lmol·L-1KI溶液，滴加5~6滴0.1mol·L-1 FeCl3溶液，充分反应后，再滴加少量的KSCN溶液 溶液变红 KI与FeCl3的反应是可逆反应
D 向饱和Na2CO3溶液中加入少量BaSO4粉末，过滤，在滤渣中加入盐酸 产生气泡，固体部分溶解 Ksp(BaCO3)
13．K2Cr2O7溶液中存在多个平衡。本题条件下仅需考虑如下平衡：
(i)(aq) +H2O(1)2 (aq) K1=3.0×10-2(25℃)
(ii)(aq)(aq)+H+ (aq) K2=3.3×10-7(25℃)；
25℃时，0.1 mol·L-1 K2Cr2O7溶液中随pH的变化关系如图所示，
下列说法正确的是
A．加入少量K2Cr2O7固体，平衡时c2()与 c()的比值减小
B．c()+ 2c()+ c()= 0.1 mol/L
C．当pH=9.0时，c()≈9.9× 10-4.2 mol/L
D．若溶液pH减小，则 的值将增大
14．实验基本操作是学习化学的灵魂。下列图示的“错误操作”，与相对应选项的“可能产生后果”不一致的是
A．图甲标签受损 B．图乙读数偏小
C．图丙污染待测液 D．图丁液体飞溅
15．下列关于物质分类都正确的一组是
选项 碱 弱电解质 盐 碱性氧化物 酸性氧化物
A
B
C
D
A．A B．B C．C D．D
二、填空题
16．水的离子积
(1)表达式：Kw=c(H+)·c(OH-)
(2)影响因素
T/℃ 0 10 20 25 40 50 100
Kw/10-14 0.114 0.292 0.681 1.00 2.92 5.47 55.0
①水的电离是吸热过程。温度_______，水的离子积_______。
②室温下，Kw=c(H+)·c(OH-)=1.0×10-14；100℃下，Kw=c(H+)·c(OH-)=1.0×10-12
(3)若以c(H+)、c(OH-)为横、纵坐标，画出的图像如下：
17．下表是不同温度下水的离子积数据：
温度/℃ 25 t1 t2
水的离子积常数 1×10-14 Kw 1×10-12
试回答下列问题：
(1)若25
(2)在t1℃时，测得纯水中的c(H＋)=2.4×10-7mol·L-1，则c(OH-)为_____。该温度下，测得某H2SO4溶液中c()=5×10-6mol·L-1，该溶液中c(OH-)=_____mol·L-1。
18．T1、T2两种温度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，请回答下列问题。
(1)T1_______(填“>”“<”或“=”)T2温度时Ksp(BaSO4)=_______。
(2)根据T1温度时BaSO4的沉淀溶解平衡曲线，判断下列说法正确的是_______(填序号)。
A．加入Na2SO4固体可由a点变为b点
B．T1温度下，在T1曲线上方区域(不含曲线)的任意一点时，均有BaSO4沉淀生成
C．蒸发溶剂可能由d点变为T1曲线上a、b之间(不含a、b)的某一点
D．升温可由b点变为d点
(3)T2时，现有0.2mol的BaSO4沉淀，每次用1L饱和Na2CO3溶液(浓度为1.7mol/L)处理。若使BaSO4中的全部转化到溶液中，需要反复处理_______次。[提示：BaSO4(s)+(aq) (aq)+BaCO3(s) ；＝]
19．25℃时，向某浓度的H3PO4溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中四种微粒H3PO4、、、的物质的量分数(δ)与pH的关系如图所示：
回答下列问题：
(1)δ0、δ1、δ2、δ3分别代表的微粒是______、______、______、______。
(2)写出pH由1到14依次发生反应的离子方程式：_______、______、______。
(3)Ka1=______，Ka2=______，Ka3=______。
(4)常温下，试判断①0.1mol L-1NaH2PO4；②0.1mol L-1Na2HPO4的酸碱性。
①_______；②_______。
20．在22℃时，用传感器测量溶液的，测得约为3.0；然后，逐渐升高温度至29℃时，测得降至2.9。加热过程中变化的原因是_______。
三、计算题
21．要实现“绿水青山就是金山银山”，长江流域总磷超标的问题必须解决。目前总磷已经成为长江全流域的首要污染物，H3PO3是含磷污染物的一种，请回答下列问题：
(1)某含磷废水的主要成分是H3PO3，其处理方法是向废水中加入适量漂白粉，再加入生石灰调节pH，将磷元素转化为磷酸钙沉淀回收。请写出该过程中H3PO3发生反应的化学方程式_______，若处理后的废水中，c(Ca2+)=5.0×10 6 mol·L 1，的含量为4×10 7 mol·L 1，则Ksp[Ca3(PO4)2]=_______。
(2)25℃时，向一定体积的亚磷酸(H3PO3，二元弱酸)溶液中滴加等物质的量浓度的NaOH溶液，混合液中含磷粒子的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。
①Na2HPO3为_______(填“正盐”或“酸式盐”)，其水解平衡常数Kh=_______。
②所加NaOH溶液体积与亚磷酸溶液体积相同时，溶液中各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为_______。
(3)在常温下，用0.1000 mol·L 1NaOH溶液滴定20.00 mL某未知浓度的H3PO3溶液，当滴加的NaOH溶液的体积如下表所示时，溶液中刚好存在如下关系：c(Na+)=2c(H3PO3)+2c()+2c()，请回答下列问题
滴定次数 待测液体积 标准NaOH溶液体积(mL)
滴定前读数(mL) 滴定后读数(mL)
第一次 20.00 0.20 20.38
第二次 20.00 4.00 24.20
第三次 20.00 2.38 a
①a的读数如图所示，则a=_______mL；
②H3PO3溶液的物质的量浓度为_______mol·L 1
22．(1)在25℃下，向浓度均为0.1 mol L 1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成_______沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程式为_______。(已知25℃时，Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10 11，Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10 20)
(2)相同温度下，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1 mol L 1盐酸、③0.1 mol L 1氯化镁溶液、④0.1 mol L 1硝酸银溶液中，c(Ag+)由大到小的顺序为：_______
(3)已知：Ksp(AgBr)=5.4×10 13，Ksp(AgCl)=1.8×10 10，向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时，=_______。
(4)已知在25℃时，Ksp[Mg(OH)2]=3.2×10 11。25℃时，向0.02 mol L 1的MgCl2溶液中加入NaOH固体，如要生成Mg(OH)2沉淀，应使溶液中的c(OH－)最小为_______mol L 1。
(5)某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，下列说法正确的是_______
A．加入Na2SO4可使溶液由a点变到b点
B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
C．b点有BaSO4沉淀生成
D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp
四、元素或物质推断题
23．A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离时可产生下列离子(每种物质只含一种阴离子且互不重复)。
阳离子 Na＋、Ba2＋、NH4+
阴离子 CH3COO－、Cl－、OH－、SO42-
已知：①A、C溶液的pH均大于7，相同浓度A、B的溶液中水的电离程度相同；②C溶液和D溶液相遇时只生成白色沉淀，B溶液和C溶液相遇时只生成刺激性气味的气体，A溶液和D溶液混合时无明显现象。
（1）A是___，B是___。
（2）写出C与D反应的离子方程式___。
（3）25℃时，0.1mol·L－1B溶液的pH＝a，则B溶液中c(H＋)－c(NH3·H2O)＝___(用含有a的关系式表示)。
（4）将等体积、等物质的量浓度的B溶液和C溶液混合，反应后溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为___。
（5）在一定体积的0.005mol·L－1的C溶液中，加入一定体积的0.00125mol·L－1的盐酸时，混合溶液的pH＝11，若反应后溶液的体积等于C溶液与盐酸的体积之和，则C溶液与盐酸的体积比是___。
五、实验题
24．Ⅰ.氧化还原滴定：测定血液中的浓度。
(1)配制1000.010酸性溶液，使用的玻璃仪器除量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管外还有_______(填仪器名称)。
(2)测定血液样品中的浓度。取血液样品50.00，加适量的草酸铵［］溶液可析出草酸钙沉淀，将洗涤后的草酸钙沉淀溶于强酸可得草酸()，将得到草酸溶液稀释成250。再用0.010酸性溶液进行滴定。
①滴定过程中操作滴定管的图示正确的是_______。
②滴定到达终点的判断标志是_______。
③右上图是第一次滴定结束时滴定管中的液面，其读数为_______。
④根据下列数据计算：
滴定次数 草酸溶液体积() 标准液体积()
滴定前读数 滴定后读数
第一次 25.00 0.60 a
第二次 25.00 0.10 24.10
第三次 25.00 1.20 25.20
已知：的，。
滴定时被还原为的离子方程式为_______。计算血液样品中的浓度为_______
⑤下列操作可能造成测得浓度偏高的是_______。
A．滴定前平视，滴定后俯视
B．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失
C．配制酸性溶液定容时，仰视刻度线
D．滴定过程中加入少量蒸馏水冲洗瓶壁
Ⅱ.沉淀滴定原理-滴定剂与被滴定物生成的沉淀比滴定剂与指示剂生成的沉淀更难溶；且二者之间有明显的颜色差别。
难溶物
颜色 白色 浅黄色 白色 砖红色 白色
(3)参考表中的数据，若用滴定溶液，可选用的指示剂是：_______溶液(填选项字母)
A． B． C． D．
(4)当溶液中恰好沉淀完全时(浓度等于)，此时溶液中所选指示剂中阴离子的浓度为：_______。(结果保留1位小数)
【参考答案】
一、选择题
1．A
解析：A． NH3(g) + HCl(g) =NH4Cl(s)常温下能自发进行，ΔS<0，又因为自发ΔG<0则ΔH<0，故A项正确；
B．可逆反应2SO2+O22SO3，增大压强，平衡右移，可以提高SO2的转化率，故B项错误；
C．强电解质溶液中存在水的电离，水为弱电解质，存在电离平衡，故C项错误；
D．只有具有相同结构的难溶物(如AgCl、AgBr、 AgI) Ksp 小的溶解度小，而不同结构的(如Ag2SO4和AgI)Ksp小的溶解度不一定小， 故D项错误；
答案选A.
2．C
解析：A．由题干图示信息可知，0.05mol/L的H2X溶液的pH=3，则H2XH++HX-，室温下，H2X的电离常数Ka1(H2X)=≈=2.0×10-5，A正确；
B．随着NaOH溶液的不断加入，溶液中溶质由H2X转化为NaHX，在转化为Na2X，则H2X电离出的H+对水的电离抑制作用逐渐减弱，HX-、X2-水解对水电离的促进作用逐渐加强，最后当NaOH溶液过量后则NaOH电离的OH-对水电离的抑制作用又逐渐增强，即在此过程中水的电离程度先增大后减小，B正确；
C．由题干图示信息可知，V[NaOH(aq)]=10mL时溶液中的溶质为NaHX，且此时溶液显酸性，即HX-的电离大于水解，溶液中c(Na+)＞c(HX-)＞c(X2-)＞c(H+)＞c(H2X)，C错误；
D．根据电荷守恒可知，溶液中存在c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+c(HX-)+2c(X2-)，而pH=7时c(H+)= c(OH-)，故溶液中c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)，当V0=20mL时溶液的溶质为Na2X，由于X2-水解使溶液显碱性，溶液为中性时H2X过量即V0＜20mL，D正确；
故答案为：C。
3．A
解析：A．0.1mol/L的NaOH溶液中Cl-、Ba2+、K+、NO之间不反应，且与氢氧化钠也不反应，可以大量共存，A符合；
B．0.1mol/L的AlCl3溶液中AlO与铝离子发生双水解反应生成氢氧化铝沉淀，不能大量共存，B不符合；
C．0.1mol/L的FeCl2溶液中亚铁离子被ClO－氧化，不能大量共存，C不符合；
D．0.1mol/L的HI溶液中，NO、MnO均能与氧化碘离子，且氯离子能被MnO氧化，不能大量共存，D不符合；
答案选A。
4．D
解析：A．NaClO溶液中次氯酸根离子会发生水解，使溶液显碱性，所以离子浓度关系为：，A错误；
B．，只说明溶液中氢离子浓度大于10-7mol/L，但溶液酸碱性是由氢离子与氢氧根离子浓度的相对大小决定的，所以的溶液不一定呈酸性，B错误；
C．盐类水解遵循“有弱就水解，不弱不水解，谁弱谁水解，都弱显中性”，所以可溶性正盐BA的溶液呈中性，可能是因为阳离子与阴离子都弱，水解程度相当，所以使溶液呈中性，若C错误；
D．饱和溶液存在溶解平衡：，溶液中，所以根据溶度积公式可知，该饱和溶液中，D正确；
故选D。
5．C
解析：纯水加热至较高温度，水电离出的氢离子浓度、氢氧根浓度增大，水的离子积增大，氢离子浓度增大，则减小，水依然的水，因此溶液酸碱性不变即呈中性，故C符合题意。
综上所述，答案为C。
6．B
解析：A．澄清石灰水是氢氧化钙溶液，碳酸钠和澄清石灰水反应，其离子方程式为Ca2++CO=CaCO3↓；故A说法正确；
B．所加烧碱为过量，OH-应先与HCO反应生成CO和水，过量OH-再与NH在加热条件下生成氨气和水，即离子方程式为NH+2OH-+HCONH3↑+2H2O+ CO，故B说法错误；
C．金属铝能与氢氧化钠溶液反应生成氢气和偏铝酸钠，其离子方程式为2Al+2OH-+2H2O=2AlO+3H2↑，故C说法正确；
D．使用含氟牙膏预防龋齿的原理：Ca5(PO4)3OH(s)+F-(aq)Ca5(PO4)3F(s)+OH-(aq)，使用含氟牙膏，F-浓度增大，平衡右移，故D说法正确；
答案为B。
7．D
解析：A．根据电荷守恒可知，c(H＋)=c(CH3COO-)+c(OH-)，故A正确；
B．常温下将10 mL 0.02 mol／L NaOH溶液与l0 mL0.02 mol／L H2SO4溶液充分混合，混合后氢离子过量，若混合后溶液的体积为20 mL，则混合后溶液中氢离子浓度为，则pH=2，故B正确；
C．在0.1 mol/L NH4Cl溶液中分解质量守恒可知，c(H＋)=c(NH3·H2O)+c(OH-)，故C正确；
D．在0.1 mol/L Na2CO3溶液中根据物料守恒可知， c(Na＋)= 2c(H2CO3)+ 2c(CO)+2c(HCO)，故D错误；
故选D。
8．A
解析：A．由图可知，pOH=7时，T1、T2分别对应点D和B，此时PH(D)
B．A到D点为同温下pH降低的过程，加入酸可实现，B正确；
C．由图可知ADE对应的温度为T1，B对应的温度为T2，C对应的温度位于两者之间，又T1>T2，故有Kw的关系：B
故答案为A。
9．D
解析：①NaOH是强碱，属于强电解质，故①符合题意；②NH3·H2O是弱碱，属于弱电解质，故②不符合题意；③MgCl2是盐，属于强电解质，故③符合题意；④醋酸是弱酸，属于弱电解质，故④不符合题意；⑤NaHCO3是盐，属于强电解质，故⑤符合题意；因此①③⑤符合题意；故D符合题意。
综上所述，答案为D。
10．B
解析：A．二氧化硅对光有很好的反射性，可用于制作光导纤维，A正确；
B．铁比锡活泼，镀锡层损坏后发生电化学腐蚀时，Fe为负极，会加速腐蚀，镀锡的主要目的是隔绝空气和水，B错误；
C．电镀时为补充电解质溶液中镀层金属阳离子，通常以镀层金属为阳极，C正确；
D．热水中纯碱的水解程度更大，溶液碱性更强，去污效果更好，D正确；
综上所述答案为B。
11．D
解析：A．碳酸氢钠溶于水完全电离，为强电解质，A不符合题意；
B．氯化钠溶于水完全电离，属于强电解质，B不符合题意；
C．乳酸钙为盐，在水溶液中完全电离，为强电解质，C不符合题意；
D．柠檬酸为弱酸，在水中发生部分电离，属于弱电解质，D符合题意；
故选D。
12．C
解析：A．实验探究应遵循单一变量原则，CuSO4溶液和FeCl3溶液中阴离子不同，A错误；
B．乙醇、乙醛均可被高锰酸钾氧化，若高锰酸钾褪色，不能检验乙醛，B错误；
C．取5mL 0.lmol·L-1KI溶液，滴加5~6滴0.1mol·L-1 FeCl3溶液，KI溶液过量，充分反应后，再滴加少量的KSCN溶液，溶液变红，说明溶液中存在未反应的Fe3+，说明KI与FeCl3的反应是可逆反应，C正确；
D．常温下，向饱和Na2CO3溶液中加少量BaSO4粉末，过滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸，有少量气泡产生，这说明反应中有碳酸钡沉淀产生，这与碳酸钡和硫酸钡的溶度积常数并无直接关系，因为只要溶液中c(Ba2＋)·c(SO)＞KSP(BaCO3)即可产生碳酸钡沉淀，D错误；
故选C。
13．C
解析：A．K2Cr2O7溶液中K1=，平衡常数只与温度有关，加入少量K2Cr2O7固体，c2()与 c()的比值不变，故A错误；
B．根据Cr元素守恒，0.1 mol·L-1 K2Cr2O7溶液中，c()+ 2c()+ c()> 0.1 mol/L，故B错误；
C．K1==，K2=，，根据图示，当pH=9.0时，，所以c()≈9.9× 10-4.2 mol/L，故C正确；
D．若溶液pH减小，则 =，若溶液pH减小，平衡ii逆向移动，增大，所以减小，故D错误；
选C。
14．B
解析：A．试剂瓶的标签应朝向手心，图甲中标签易被倾倒试剂结束后瓶口残留的流下的试剂腐蚀而受损，图示的“错误操作”，与相对应选项的“可能产生后果”一致，故A不符合；
B．图乙中俯视读数偏大，图示的“错误操作”，与相对应选项的“可能产生后果”不一致，故B符合；
C．检测溶液的pH时应用玻璃棒蘸少许，再滴在pH试剂上，图丙直接将pH试纸放进待测液中，易污染待测液，图示的“错误操作”，与相对应选项的“可能产生后果”一致，故C不符合；
D．水的密度比浓硫酸的密度小，且浓硫酸溶于水放出大量热，水倒入浓硫酸中，易造成液体飞溅，图示的“错误操作”，与相对应选项的“可能产生后果”一致，故D不符合；
故选B。
15．D
解析：A．Na2CO3不是碱，是盐，是强电解质，是酸性氧化物，A错误；
B．是不成盐氧化物，B错误；
C．是两性氧化物，C错误；
D．是碱，是弱电解质，是盐，是碱性氧化物，是酸性氧化物，D正确；
故选D。
二、填空题
16． 升高 增大
解析：水的电离为吸热过程，温度升高，水的电离平衡正向移动，水的离子积常数增大，故答案为：升高；增大。
17．(1) > 水的电离是吸热过程，升高温度，平衡向电离方向移动，c(H＋)增大，c(OH-)增大，Kw=c(H＋)·c(OH-)，Kw增大
(2) 2.4×10-7mol·L-1 5.76×10-9
解析：（1）水是弱电解质，存在电离平衡，电离吸热，所以温度升高，水的电离程度增大，离子积增大，故答案为：＞；水的电离是吸热过程，升高温度，平衡向电离方向移动，c(H＋)增大，c(OH-)增大，Kw=c(H＋)·c(OH-)，Kw增大；
（2）水电离出的氢离子浓度和氢氧根离子浓度相同，某温度下纯水中的c(H＋)=2.4×10-7mol·L-1，则此时纯水中的c(OH-)=2.4×10-7mol·L-1，Kw=2.4×10-7×2.4×10-7=5.76×10-14，该温度下，某H2SO4溶液中c()=5×10-6mol·L-1，则溶液中氢离子浓度是1×10-5mol·L-1，c(OH-)=mol·L-1=5.76×10-9mol·L-1，故答案为：2.4×10-7mol·L-1；5.76×10-9。
18．(1) ＜
(2)ABC
(3)3
解析：（1）温度越高BaSO4的溶解度越大，T1温度下BaSO4的溶度积较小，所以T1＜T2；T2时的溶度积可利用c点的数据进行计算求得，T2温度时，Ksp(BaSO4)=c(SO)×c(Ba2+)=5.0×10-5mol/L×1.0×10-4mol/L=5.0×10-9mol2/L2；
（2）A.由于存在沉淀溶解平衡，加入Na2SO4，硫酸根离子浓度增大，BaSO4的沉淀溶解平衡逆向移动，Ba2+的浓度降低，可由a点变为b点，A说法正确；
B.T1曲线上方区域的浓度商大于溶度积，所以会析出沉淀，B说法正确；
C.蒸发溶剂，不饱和溶液中Ba2+和硫酸根离子的浓度都变大，可能由d点变为T1曲线上a、b之间(不含a、b)的某一点，C说法正确；
D.升高温度，沉淀溶解平衡正向移动，c(SO)、c(Ba2+)会变大，不可能由b点变为d点，D说法错误。
答案为ABC；
（3）设每次用1L 1.7mol/L饱和Na2CO3溶液能处理xmol BaSO4，
根据，解得：x=0.081，处理次数=≈3，所以至少要反复处理3次。
19．(1) H3PO4
(2) H3PO4+OH-=+H2O +OH-=+H2O +OH-=+H2O
(3) 10-2 10-7.1 10-12.2
(4) 酸性 碱性
解析：（1）某浓度H3PO4溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加过程中各种含磷微粒为H3PO4、、、，根据pH的变化，则曲线δ0为H3PO4，曲线δ1为，曲线δ2为，曲线δ3为；
（2）pH由1到14依次发生反应NaOH溶液与H3PO4反应生成NaH2PO4，NaOH溶液与NaH2PO4反应生成Na2HPO4，NaOH溶液与Na2HPO4反应生成Na3PO4，反应的离子方程式分别为：H3PO4+OH-=+H2O、+OH-=+H2O、+OH-=+H2O；
（3）H3PO4的电离常数Ka1=， 25℃当pH为2时，，故Ka1== =10-2；依此可得Ka2== =10-7.1；Ka2== =10-12.2；
（4）0.1mol L-1NaH2PO4溶液中存在，则Ka2=10-7.1；存在，则Kh===10-12，故的电离大于水解，溶液呈酸性；
0.1mol L-1Na2HPO4溶液中存在，则Ka3=10-12.2；存在，则Kh===10-6.9，故的水解大于电离，溶液呈碱性。
20．电解质电离吸热，升高温度，CH3COOH的电离平衡正向移动，c(H+)增大
解析：电解质电离吸热，升高温度，CH3COOH的电离平衡正向移动，c(H+)增大，所以加热过程中降低。
三、计算题
21． 2H3PO3 + Ca(ClO)2 + 3CaO = Ca3(PO4)2 + CaCl2 + 3H2O 210 29 正盐 10 7.46 c(Na+)＞c()＞c(H+)＞c()＞c(OH ) 22.60 0.0505 mol·L 1
解析：(1)某含磷废水的主要成分是H3PO3，向废水中加入适量漂白粉，将H3PO3氧化为H3PO4，再加入生石灰调节pH，将磷元素转化为磷酸钙沉淀回收，该过程中H3PO3发生反应的化学方程式2H3PO3 + Ca(ClO)2 + 3CaO = Ca3(PO4)2 + CaCl2 + 3H2O；若处理后的废水中，c(Ca2+)=5.0×10 6 mol·L 1，的含量为4×10 7 mol·L 1，则Ksp[Ca3(PO4)2]= c3(Ca2+)c2()=(5.0×10 6 )3 (4×10 7 )2=210 29；
(2) 25℃时，向一定体积的亚磷酸(H3PO3，二元弱酸)溶液中滴加等物质的量浓度的NaOH溶液，依次发生反应：H3PO3+OH-=+H2O，+ OH-=+ H2O，则δ1为H3PO3的物质的量分数，δ2为的物质的量分数，δ3为的物质的量分数，由图中a点可知，当pH=1.43时，c()=c(H3PO3)，则，由图中b点可知，当pH=6.54时，c()=c()，则，
①H3PO3是二元弱酸，则Na2HPO3为正盐；，则水解平衡常数；
②NaOH溶液与亚磷酸的浓度相同，当所加NaOH溶液体积与亚磷酸溶液体积相同时，即二者物质的量相同，发生反应H3PO3+OH-=+H2O，此时溶质恰好为NaH2PO3，的电离常数为，的水解常数为，则的电离程度大于水解程度，且电离和水解均是微弱的，则溶液中各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为c(Na+)＞c()＞c(H+)＞c()＞c(OH )；
(3)①滴定管的精确度为0.01mL，a的读数为a=22.60mL；
②在常温下，用0.1000 mol·L 1NaOH溶液滴定20.00 mL某未知浓度的H3PO3溶液，溶液中刚好存在如下关系：c(Na+)=2c(H3PO3)+2c()+2c()，则溶质恰好为Na2HPO3，即发生反应H3PO3+2OH-=+2H2O，第一次消耗氢氧化钠溶液的体积为(20.38-0.2) mL =20.18mL，第二次消耗氢氧化钠溶液的体积为(24.20-4.0) mL =20.02mL，第三次消耗氢氧化钠溶液的体积为(22.60-2.38) mL =20.22mL，第二次的数据偏差太大，应舍弃，则消耗氢氧化钠溶液的平均体积为，则H3PO3溶液的物质的量浓度为。
22． Cu(OH)2 2NH3·H2O+Cu2+ =Cu(OH)2↓+2NH ④＞①＞②＞③ 3×10 3 4×10 5 C
解析：(1)在25℃下，向浓度均为0.1 mol L 1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，沉淀镁离子需要的氢氧根浓度，沉淀铜离子需要的氢氧根浓度，氢氧根浓度最先满足沉淀铜离子所需浓度，因此先生成Cu(OH)2沉淀，生成该沉淀的离子方程式为2NH3·H2O+Cu2+ =Cu(OH)2↓+2NH；故答案为：Cu(OH)2；2NH3·H2O+Cu2+ =Cu(OH)2↓+2NH。
(2)相同温度下，氯化银溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl－(aq)，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水，平衡正向移动，但银离子浓度不变；②0.1 mol L 1盐酸，氯离子浓度增大，平衡逆向移动；③0.1 mol L 1氯化镁溶液，氯离子浓度增大，比②中氯离子浓度大，平衡逆向移动比②更多，银离子浓度比②中银离子浓度小；④0.1 mol L 1硝酸银溶液，平衡逆向移动，但银离子浓度比原来大，因此c(Ag+)由大到小的顺序为：④＞①＞②＞③；故答案为：④＞①＞②＞③。
(3)已知：Ksp(AgBr)=5.4×10 13，Ksp(AgCl)=1.8×10 10，向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时，；故答案为：3×10 3。
(4)已知在25℃时，Ksp[Mg(OH)2]=3.2×10 11。25℃时，向0.02 mol L 1的MgCl2溶液中加入NaOH固体，如要生成Mg(OH)2沉淀，应使溶液中的c(OH－)最小，则c(OH－)＝4×10 5mol L 1；故答案为：4×10 5。
(5)A．加入Na2SO4，硫酸根浓度增大，硫酸钡溶解平衡逆向移动，钡离子浓度减小，曲线从a点往c点移动，故A错误；B．d点蒸发溶剂，溶液体积减小，钡离子浓度、硫酸根浓度同时增大，c点与b点硫酸根浓度不变，钡离子浓度增大，因此蒸发溶液不可能由d点变到c点，故B错误；C．b点浓度积大于Ksp，因此有BaSO4沉淀生成，故C正确；D．ac曲线是硫酸钡的溶度积常数变化曲线，因此a点对应的Ksp等于c点对应的Ksp，故D错误；综上所述，答案为C。
四、元素或物质推断题
23． CH3COONa NH4Cl Ba2++SO42-=BaSO4↓ 10a-14 c(OH－)>c(Ba2+)=c(Cl－)>c(NH4+)>c(H+) 1∶4
【分析】有A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离时可产生下列离子(每种物质只含有一种阴离子且互不重复)。
①A、C溶液pH均大于7，说明一种是强碱，一种是弱酸强碱盐，弱酸强碱盐是醋酸钠；
②C溶液和D溶液相遇只生成白色沉淀，说明一种溶液含有钡离子，一种溶液含有硫酸根离子；B溶液和C溶液相遇时只生成刺激性气味的气体，说明一种溶液含有铵根离子，一种溶液含有氢氧根离子，A溶液和D溶液混合时无明显现象，且相同浓度的A、B的溶液中水的电离程度相同，所以A是醋酸钠、B是氯化铵、C是氢氧化钡、D是硫酸钠。据此分析解答。
解析：(1)通过以上分析知，A是CH3COONa、B是NH4Cl，故答案为CH3COONa；NH4Cl；
(2)C是氢氧化钡、D是硫酸钠，钡离子和硫酸根离子反应生成硫酸钡沉淀，离子方程式为Ba2++SO42-=BaSO4↓，故答案为Ba2++SO42-=BaSO4↓；
(3)B是NH4Cl，0.1mol·L－1B溶液的pH＝a，根据溶液中电荷守恒得c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-)，根据溶液中物料守恒得 c(NH3·H2O)+c(NH4+)=c(Cl-)，将两个等式相减得c(H+)-c(NH3 H2O)=c(OH-)=10 a-14，故答案为10 a-14；
(4)B是NH4Cl，C是氢氧化钡，根据题意知，氯化铵和氢氧化钡的物质的量相等，混合后，溶液中的溶质是氨水、氯化钡和氢氧化钡，氯化钡和氢氧化钡的浓度相等，氨水的浓度是氯化钡和氢氧化钡浓度的2倍，溶液中氢氧根离子浓度最大，钡离子和氯离子浓度相等，氨水是弱碱部分电离导致氯离子浓度大于铵根离子浓度，溶液呈碱性，氢离子浓度最小，所以溶液中离子浓度大小顺序是c(OH-)＞c(Ba2+)=c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)，故答案为c(OH-)＞c(Ba2+)=c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)；
(5)C是氢氧化钡，在一定体积的0.005mol·L－1的氢氧化钡溶液中，加入一定体积的0.00125mol·L－1的盐酸时，混合溶液的pH=11，溶液显碱性，则碱过量，过量c(OH-)=0.001mol/L，设氢氧化钡溶液的体积为x，盐酸的体积为y，由=0.001可知，=0.001，解得x∶y=1∶4，故答案为1∶4。
五、实验题
24．(1)100容量瓶
(2) A 当最后半滴标准溶液滴入时，溶液变为浅紫红色，且半分钟内不变色 20.60 4.8 BC
(3)B
(4)
解析：（1）【小问1-1详解】配制1000.010酸性溶液需要100容量瓶。
（2）【小问2-1详解】高锰酸钾溶液应用酸式滴定管，选A。
【小问2-2详解】高锰酸钾溶液为紫色溶液，滴定终点的现象为：当最后半滴标准溶液滴入时，溶液变为浅紫红色，且半分钟内不变色。
【小问2-3详解】滴定管的读数从上到下变大，该读数为20.60Ml.
【小问2-4详解】草酸和高锰酸钾溶液反应生成硫酸锰和硫酸钾和二氧化碳，反应的离子方程式为：。
【小问2-5详解】根据反应分析，有关系式~，，第一次实验中高锰酸钾溶液的体积为20.6-0.6=20.ml,第二次实验的体积为24.10-0.10=24.00mL，第三次实验的体积为25.20-1.20=24.00 mL，第一次实验数据偏差较大，舍去，取后两次实验数据的平均值为24.00 mL,则钙离子的浓度为 。
【小问2-6详解】A.滴定前平视，滴定后俯视，则标准液的体积变小，测定结果变小；B.滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，则标准液的体积变大，测定结果变大；C.配制酸性溶液定容时，仰视刻度线，则体积变大，浓度变小，使用的标准液的体积变大，测定结果变大。D.滴定过程中加入少量蒸馏水冲洗瓶壁，对测量无影响。故选BC。
（3）根据沉淀滴定原理-滴定剂与被滴定物生成的沉淀比滴定剂与指示剂生成的沉淀更难溶；且二者之间有明显的颜色差别，为砖红色，故选B。
（4）【小问4-1详解】溶液中的银离子浓度为 ，则的浓度为 。
