沧州市2022-2023学年高二下学期期末考试
化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、班级和考号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H1 C12 N14 O16 Ge73 As75 Cd112 Te128
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.近年来,我国航空工业发展迅速。下列说法错误的是( )
A.“天问一号”探测器用到聚酰亚胺薄膜,聚酰亚胺属于高分子材料
B.C919飞机发动机用到大量碳纤维材料,碳纤维属于有机高分子材料
C.“嫦娥五号”月壤样品中发现天然玻璃,玻璃属于无机非金属材料
D.“祝融号”火星车选用新型铝基碳化硅复合材料,碳化硅(SiC)属于共价晶体
2.生活中常常会涉及一些化学知识。下列说法正确的是( )
A.变质的油脂有难闻的特殊气味,主要是由于油脂发生了水解反应
B.葡萄糖在酒化酶的催化作用下水解生成乙醇
C.攀登高山时佩戴护目镜,防止强紫外线引起皮肤和眼睛的蛋白质变性灼伤
D.木糖醇()是一种天然甜味剂,属于糖类化合物
3.下列化学用语或图示表达正确的是( )
A.的几何构型:
B.基态铜原子价电子轨道表示式:
C.甲醛的结构式:
D.顺-2-丁烯的分子结构模型:
4.下列事实不能从原子结构角度解释的是( )
A.霓虹灯光 B.离子半径:
C.沸点: D.热稳定性:
5.有机化工原料在生活和生产中应用广泛。经常使用的有机化工原料有:
下列说法正确的是( )
A.①与④互为同系物
B.②与③互为同分异构体
C.足量①②均能与溶液反应生成
D.③在酸性条件下的水解产物的相对分子质量相等
6.“铼”被称为“航空金属”,它在提升大飞机发动机涡轮叶片高温力学性能方面发挥着不可替代的作用。元素周期表中铼元素的数据如图。下列说法错误的是( )
A.铼元素位于第六周期Ⅶ B族
B.铼元素位于周期表中的d区
C.基态铼原子核外有5个未成对电子
D.铼的最高价氧化物的化学式为
7.下列有关试剂保存及实验操作规范的是( )
A.试剂的保存 B.混合浓硫酸与乙醇 C.检验乙醇消去产物中的乙烯 D.制备乙酸乙酯
8.三种有机物的骨架结构及转化关系如图。下列说法错误的是( )
A.a的同分异构体有3种(不考虑立体异构) B.b分子中所有原子共平面
C.c分子的化学名称为2-甲基丙烷 D.反应①②分别为消去反应、加成反应
9.制备铁触媒的主要原料—三草酸合铁酸钾可在光照下发生分解:。已知含有未成对电子的物质置于外磁场中,会使磁场强度增大,称其为顺磁性。下列说法错误的是( )
A.分子中键和键数目比为1:1
B.中存在极性共价键和非极性共价键
C.具有顺磁性
D.与中碳原子的杂化方式相同
10.Columbin是具有抗炎活性的二萜类螺内酯,具有抗炎和抗锥虫体的作用,结构简式如图所示。下列说法正确的是( )
A.Columbin分子中含有6个手性碳原子
B.Columbin分子中含有4种官能团
C.Columbin使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色的原理相同
D.1mol Columbin与足量NaOH溶液反应,最多可消耗3mol NaOH
11.甘氨酸亚铁是一种螯合物,用作膳食铁的来源,其制备反应如下:
下列说法错误的是( )
A.甘氨酸易溶于水且具有两性
B.甘氨酸中所含同周期元素第一电离能最大的是N
C.基态的电子排布式为
D.甘氨酸亚铁分子中的配位数为4
12.DDQ是一种非常有效的芳基化试剂,经常用于环己烯脱氢制备苯,其分子结构式如图所示,其中X、Y、Z和W是原子序数依次增大的短周期元素,W原子的电负性小于Z。下列说法错误的是( )
A.简单氢化物的沸点:
B.最高价含氧酸的酸性:
C.简单离子半径:
D.在脱氢反应中,DDQ是氧化剂
13.高分子化合物在材料领域发挥着重要作用。下列说法错误的是( )
A.芳纶()的两种单体核磁共振氢谱峰数、峰面积之比均相等
B.酚醛树脂()的单体中C原子的杂化方式均为
C.全降解塑料()可由和通过加聚反应制得
D.塑料王()耐高温、耐腐蚀与F的电负性大、键能大有关
14.碲化镉(CdTe)发电玻璃是由碲化镉有机光电材料覆盖普通玻璃制成,这种材料能将普通玻璃从绝缘体变成能够发电的太阳能电池。CdTe的晶胞属立方晶系,晶胞结构如图1所示,以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子的分数坐标,晶胞中原子M的坐标为(,,)。该晶胞沿其面对角线方向上的投影如图2所示。
下列说法错误的是( )
A.原子N的坐标为 B.图2中代表Te原子的位置是7、8、11
C.Cd和Te均属于过渡元素 D.该晶体的密度为
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(14分)苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置有显著影响。以下是用苯作原料制备一系列化合物的转化关系。
已知:
回答下列问题:
(1)A中所含官能团的名称为_______,由B生成的反应类型为_______________。
(2)写出C转化为D的化学方程式:______________;1mol中含有______mol键。
(3)用图中部分试剂完成“苯→①→②”的转化路径,①②物质的结构简式分别为________、_______。
(4)中所含元素的电负性由大到小的顺序是_______(填元素符号);的沸点高于,其原因是__________________________。
16.(14分)乙酰苯胺是磺胺类药物的原料,可用作止痛剂、退热剂、防腐剂和染料中间体。制备原理:
实验步骤如下:
步骤1:在A中加入9.3mL苯胺、15.6mL冰醋酸及少许锌粉和沸石,装上刺形分馏柱(图中仪器B,用于沸点差别不太大的混合物的分离)和温度计,连接好装置。加热,当温度计读数达到100℃左右时,有液体馏出,维持温度在100~110℃之间反应约1小时。
步骤2:当锥形瓶内液体不再增加时表明反应已完成。将烧瓶A中的混合物边搅拌边趁热过滤,然后将滤液倒入盛有250mL冰水的烧杯中,冷却后抽滤所析出的固体,冷水洗涤、烘干,得到乙酰苯胺粗品。
步骤3:将此粗乙酰苯胺进行重结晶,晾干,称重,计算产率。
实验装置如图所示(加热和夹持装置已略去):
已知:
名称 相对分子质量 密度 性状 沸点/℃ 溶解性
苯胺 93 1.02 无色液体,呈碱性,易被氧化 184 微溶于水 易溶于乙醇、乙醚、苯
乙酸 60 1.05 无色液体 118.1 易溶于水 易溶于乙醇、乙醚
乙酰苯胺 135 1.22 白色晶体 304 微溶于冷水,溶于热水 易溶于乙醇、乙醚
回答下列问题:
(1)①仪器A的最适宜规格为_______(填标号)。
a.25mL b.50mL c.150mL d.200mL
②仪器C的名称为_______。
(2)加入Zn粉的作用为__________________________________________________。锌粉几乎不与纯乙酸反应,但随着上述制备反应的进行锌粉会消耗乙酸,原因为_______________________________________________。
(3)步骤1中“有液体馏出”的目的是及时移走生成的________(填物质名称),以提高产率,而实际收集的液体远多于理论量,可能的原因为_________________________________________________________________。
(4)乙酰苯胺粗品因含杂质而显色,欲用重结晶进行提纯,步骤如下:热水溶解、________、过滤、洗涤、干燥(填标号,选取正确的操作并排序)。
a.蒸发结晶 b.冷却结晶 c.趁热过滤 d.加入活性炭
(5)经过提纯,得到乙酰苯胺产品9.45g,该实验中乙酸苯胺的产率为_______(保留2位有效数字)。
17.(14分)氮族元素包括氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi),在性质上表现出从典型的非金属元素到典型的金属元素的过渡。回答下列问题:
(1)①基态N原子含有_______种不同能量的电子。
②、、、中,中心原子与中N原子杂化类型相同的为_______(填化学式,下同),微粒的空间结构相同的为_______和_______;键角:____(填“>”“<”或“=”)。
(2)第三周期主族元素某一级电离能如图所示,该电离能是第_______(填“一”“二”或“三”)电离能,其中P的该级电离能比Si小的原因为________________________________________________________。
(3)和的沸点如下表:
物质
沸点 -62℃ -90℃
的沸点比的沸点高的主要原因为______________。
(4)锑钾(Sb-K)合金的立方晶胞结构如图所示,晶胞中锑原子与钾原子的数量比为_______。若该合金的密度为,该合金的摩尔质量为_______(表示阿伏加德罗常数的值,用含、a、的式子表示)。
18.(16分)工业中很多重要的化工原料都来源于石油化工,以两种石油化工产品为原料可以合成某种新药的中间体Ⅰ,其合成路线如图:
已知:ⅰ.有机物Ⅰ分子结构中含有1个手性碳原子;
ⅱ.
回答下列问题:
(1)石油的分馏产品属于_______(填“纯净物”或“混合物”),石油催化裂化属于_______变化(填“物理”或“化学”)。
(2)G中官能团的名称为_______。
(3)反应①所用试剂和反应条件为_______,D→E的反应类型为______________。
(4)B→C反应的化学方程式为__________________________________________。
(5)Ⅰ的结构简式为___________________________________。
(6)有机物J是G的同系物,相对分子质量比G小28,J的同分异构体中满足以下条件的有______种(不考虑立体异构)。其中,核磁共振氢谱显示有四组峰且峰面积之比为6:2:2:1的结构简式为____________________。
①能与溶液发生显色反应;
②苯环上有两个取代基。
(7)已知,结合题中信息,写出以为原料制备的合成路线:______________________________(无机试剂任选,合成路线示例见题干)。
沧州市2022-2023学年高二下学期期末考试
化学参考答案
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
答案 B C A C D D C B D B C C A C
1.B解析:聚酰亚胺是指主链上含有酰亚胺环()的一类聚合物,聚酰亚胺属于高分子材料,A正确;碳纤维是主要由碳元素组成的一类高强度、高模量、耐高温纤维,属于无机非金属材料,B错误;玻璃是硅酸盐材料,属于无机非金属材料,C正确;碳化硅与金刚石、晶体硅结构相似,属于共价晶体,D正确。
[命题意图]本题以航空工业涉及材料为载体考查学生对各类材料的结构与性质的理解。其中碳纤维的材料分类是本题的难点和亮点。具备分析问题的化学视角是解题关键。
2.C解析:油脂变质的主要原因是油脂中存在的碳碳双键易被氧化,A错误;葡萄糖转化为乙醇的化学方程式为,属于分解反应,不属于水解反应,B错误;强紫外线灼伤皮肤和眼睛就是因为紫外线使蛋白质变性,C正确;由木糖醇的分子式()可知,其不饱和度为0,肯定不存在醛基或羰基,不可能是多羟基醛或多羟基酮,不属于糖类化合物,D错误。
[命题意图]本题以生活中的化学为载体考查学生对基本营养物质的理解和掌握情况。其中利用分子式辨析木糖醇与糖的关系是本题的难点和亮点。问题分析能力是解题关键。
3.A解析:中N原子的杂化轨道上有3对成键电子对和1对孤电子对,几何构型为四面体形,A正
确;基态铜原子价电子排布式:,轨道表示式:,B错误;甲醛的结构式为,C错误;顺-2-丁烯的分子结构模型为,D错误。
[命题意图]本题以化学用语为载体考查学生的符号表征能力。其中几何构型与分子空间结构的关系是本题的亮点和难点。对化学用语理解到位、规范表征是解题关键。
4.C解析:在通常情况下,原子核外电子的排布总是使整个原子处于能量最低的状态。当电子由能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道时,将释放能量,即为电子的跃迁,霓虹灯光、激光、焰火等都与原子核外电子跃迁释放能量有关,可以用原子结构知识解释,A不符合题意;Na和Li的最外层电子数相同,但Na的电子层数比Li的多,离子半径大,可以用原子结构知识解释,B不符合题意;和均为分子晶体,的相对分子质量大于的,故沸点:,不能用原子结构知识解释,C符合题意;O和S位于同一主族,O原子的电子层数小于S原子的,半径更小,O原子的非金属性更强,元素的非金属性越强,对应的氢化物越稳定,故热稳定性:,可以用原子结构知识解释,D不符合题意。
[命题意图]本题以物质性质的本质解释为载体考查学生宏观辨识与微观探析的核心素养。其中电子跃迁是本题的亮点和难点。具备结构决定性质的意识和思维是解题关键。
5.D解析:苯酚中的羟基属于酚羟基,而苯甲醇中的羟基属于醇羟基,二者不属于同类物质,不互为同系物,A错误;②属于丁酸,③属于乙酸丙酯,二者不互为同分异构体,B错误;苯酚与反应生成,C错误;③在酸性条件下的水解产物为乙酸和丙醇,二者的相对分子质量均为60,D正确。
[命题意图]本题以有机化工原料为载体考查学生证据推理与模型认知的核心素养。其中对③水解产物相对分子质量的考查是本题的亮点和难点。模型认知能力是解题关键。
6.D解析:铼原子的价电子排布式为,最高电子层为6层,价电子数为7,所以铼元素位于第六周期ⅦB族,A正确;从ⅢB~Ⅷ族均位于d区,所以铼元素位于周期表中的d区,B正确;基态铼原子最外层轨道表示式为,有5个未成对电子,C正确;因为铼的价电子数为7,最高价为+7价,最高价氧化物的化学式为,D错误。
[命题意图]本题以陌生元素“航空金属铼”为载体考查学生对原子结构、元素周期律的掌握情况。其中给出元素周期表数据信息进行分析是本题的亮点及难点。获取、整合信息的能力是解题关键。
7.C解析:乙醇为还原剂,而和为氧化剂,不能放在一个储存柜中,A错误;混合乙醇和浓硫酸时,因为浓硫酸密度更大,需要将浓硫酸加入到乙醇中,并边加边搅拌,B错误;检验乙醇消去产物中的乙烯时,乙烯中会混有、、等杂质,用NaOH溶液可除去、、,如果剩余气体能使酸性高锰酸钾溶液褪色,即能证明其中含有乙烯,C正确;NaOH溶液会使乙酸乙酯水解,应用饱和碳酸钠溶液,D错误。
[命题意图]本题以基本实验为载体考查学生的实验能力和分析能力。其中试剂保存方法是本题的亮点和难点。化学实验与探究能力是解题关键。
8.B解析:a为2-溴-2-甲基丙烷,其同分异构体有、、3种,A正确;b为2-甲基-1-丙烯,其中有2个甲基,所有原子不可能共平面,B错误;c分子的化学名称为2-甲基丙烷,C正确;a→b为消去反应,b→c为加成反应,D正确。
[命题意图]本题以有机物转化为载体考查学生有机物的结构、命名、同分异构的分析能力。其中原子共面是本题亮点和难点。整合信息、问题分析能力是解题关键。
9.D解析:分子的电子式:,1个分子中含有2个键和2个键,数目之比为1:1.A正确;中中存在极性共价键,中既存在极性键,又存在非极性键,B正确;中的价电子排布式为,存在未成对电子,该物质具有顺磁性,C正确;中碳原子为杂化,中碳原子为sp杂化,D错误。
[命题意图]本题以铁触媒原料的分解过程为载体考查学生对分子结构与性质的掌握情况。其中顺磁性是本题的亮点和难点。准确提取信息并应用是解题关键。
10.B解析:如图所示,Columbin分子中含有7个手性碳原子,A错误;Columbin分子中含有4种官能团:醚键、碳碳双键、酯基、羟基,B正确;Columbin分子中含碳碳双键,能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色,使酸性高锰酸钾溶液褪色为氧化反应,使溴水褪色为加成反应,二者原理不同,C错误;1mol Columbin与足量NaOH溶液反应,最多可消耗2mol NaOH,D错误。
[命题意图]本题以具有抗炎活性的二萜类螺内酯为载体考查学生对有机物的官能团、性质等的掌握情况。其中与碱液反应是本题的难点和亮点。问题分析能力是解题关键。
11.C解析:甘氨酸为小分子,含亲水基羧基和氨基,故易溶于水;羧基有酸性,氨基有碱性,故甘氨酸为两性化合物,A正确。同周期元素第一电离能从左到右有增大的趋势,当外围电子在能量相等的轨道上形成全空()、半满()或全满()结构时,原子的能量较低,元素的第一电离能较大,故甘氨酸中所含同周期元素的第一电离能:,B正确。基态的电子排布式为,C错误。甘氨酸亚铁分子中的配位数为4,D正确。
[命题意图]本题以甘氨酸亚铁的制备为载体考查学生宏观辨识与微观探析的核心素养。逻辑分析能力是解题关键。
12.C解析:由分子结构图可得X、Y、Z、W形成共用电子对数目依次为:4、3、2、1,则X、Y、Z依次为ⅣA、ⅤA、ⅦA族元素,W为H、F或Cl,又因“X、Y、Z和W原子序数依次增大”和“W原子的电负性小于Z”,可知Z为O,W为Cl,则X、Y、Z、W依次为C、N、O、Cl。简单氢化物的沸点:,A正确;最高价含氧酸的酸性:,B正确;简单离子半径:,C错误;环己烯脱氢制备苯是被氧化的过程,所以DDQ是氧化剂,D正确。
[命题意图]本题以芳基化试剂DDQ中的元素推断为载体考查学生对分子结构、元素周期律的掌握情况。其中氢化芳香碳环化合物的脱氢反应中DDQ的作用是本题的亮点和难点。获取、整合、运用信息的能力是解题关键。
13.A解析:芳纶的两种单体分别为、,其核磁共振氢谱均有两组吸收峰,中吸收峰面积比为2:1,中吸收峰面积比为1:1,A错误;酚醛树脂的单体为和HCHO,两种分子中C原子的杂化方式均为,B正确;可以由和通过加聚反应制得:n,C正确;F的电负性大,故难被氧化,键能大,故难断裂,所以耐高温、耐腐蚀,D正确。
[命题意图]本题以高分子化合物材料为载体考查学生对聚合反应、核磁共振氢谱等的掌握情况。有机与结构结合考查是本题的亮点。具备从微观结构角度分析宏观性质的意识是解题关键。
14.C解析:原子M的坐标为(),原子N位于小立方体的体心,根据坐标方向,N的坐标为(),A正确;图2为晶胞沿面对角线方向上的投影,则1、2、3、4、5、6号原子为顶点Cd原子的投影(2、5分别是两个原子的投影),Te位于小立方体体心,投影在7、8、11号位置,B正确;过渡元素包括副族与第Ⅷ族元素,Cd元素位于ⅡB族,Te元素位于ⅥA族,Cd属于过渡元素,C错误;该晶体的密度为,D正确。
[命题意图]本题以发电玻璃碲化镉为载体考查学生对晶胞结构及计算的掌握,发展学生宏观辨识与微观探析的核心素养。投影与晶胞中原子位置关系是本题的难点和亮点。读图能力和计算能力是解题关键。
15.答案:(14分)
(1)硝基(1分)还原反应(1分)
(2)(2分)22(2分)
(3)(2分)(2分)
(4)(2分)邻硝基苯酚易形成分子内氢键,对硝基苯酚易形成分子间氢键,对硝基苯酚气化时需要克服分子间氢键,所以沸点较高(2分)
解析:(1)联系前后物质可知,A为官能团名称为硝基,根据A和产物结构可知,B为,的过程是硝基被还原为氨基的过程,属于还原反应。
(2)结合前后物质的结构和反应条件可知,C为,C→D的过程是取代反应,在溴的对位引入磺酸基,化学方程式为。两原子间成键时,无论形成单键、双键还是三键,均有一个键,所以1mol中含有22mol键(注意:勿漏掉)。
(3)苯→①→②→的过程,需要两个变化:引入硝基、引入碳卤键水解得羟基,根据前两条路线可知硝基为间位定位基,碳卤键为对位定位基,产物为对硝基苯酚,所以应先引入碳卤键,再引入硝基,①②的结构简式分别是、。
(4)中共含四种元素:C、H、O、N,其电负性由大到小的顺序是。
的沸点高于是因为易形成分子内氢键,而易形成分子间氢键,气化时需要克服分子间氢键,所以沸点较高。
[命题意图]本题以苯制备一系列有机物合成路线为载体考查学生变化观念与平衡思想的核心素养。其中(3)合成路线的设计是本题的亮点和难点。获取、整合信息能力和问题分析能力是解题关键。
16.答案:(14分)
(1)①b(1分)②直形冷凝管(2分)
(2)防止反应过程中苯胺被氧化(2分)纯乙酸不电离,反应过程中生成水,促进乙酸的电离,使乙酸能够与锌发生反应(2分)
(3)水(1分)乙酸挥发进入锥形瓶(2分)
(4)dcb(2分)
(5)69%(2分)
解析:(1)①液体的体积为,根据烧瓶中所盛放液体不超过容积2/3、不少于1/3的原则,烧瓶的最佳规格是50mL。②仪器C的名称为直形冷凝管。
(2)苯胺为还原性液体,易被氧化,加入锌粉可以防止反应过程中苯胺被氧化。锌与酸反应的实质是与酸电离出的反应,纯乙酸不电离,所以锌几乎不与纯乙酸反应,反应过程中生成水,促进乙酸的电离,乙酸电离出的与锌反应。
(3)该反应为可逆反应,及时移走产物可使平衡正向移动,提高产率,根据产物沸点分析,100~110℃之间馏出的是产物水。实际收集的液体远多于理论量,结合反应温度和各物质的沸点分析,可能的原因是乙酸挥发进入锥形瓶。
(4)重结晶提纯乙酰苯胺过程中,可以加活性炭吸附杂质,根据乙酰苯胺溶解性信息,加入活性炭后应趁热过滤除杂质,然后冷却结晶,再过滤、洗涤、干燥,得乙酰苯胺纯品。
(5),,可知乙酸过量,按苯胺计算乙酰苯胺的理论产量为0.102mol,其。
[命题意图]本题以乙酰苯胺制备实验为载体考查学生的化学实验能力与探究能力。其中(5)重结晶法提纯乙酰苯胺的分析是本题的亮点和难点。实验探究能力是解题关键。
17.答案:(14分)
(1)①3(1分)②(1分)和(共1分)>(2分)
(2)三(1分) 失去第三个电子时,Si失去的是3s轨道的电子,P失去的是3p轨道的电子,故Si的第三电离能大于P(2分)
(3)与均为分子晶体,二者相对分子质量接近,为极性分子,为非极性分子,故分子间作用力更大,沸点更高(2分)
(4)1:3(2分)(2分)
解析:(1)①基态N原子的电子排布式为,各轨道电子能量不同,所以N原子有3种能量不同的电子。②中N原子有4个价层电子对,采取杂化;中N原子有4个价层电子对,采取杂化,与中N原子杂化方式相同;中N原子有3个价层电子对,采取杂化,空间结构为平面三角形;中N原子有3个价层电子对,采取杂化,空间结构为V形。为三角锥形结构,、为V形结构,为平面三角形结构,所以微粒空间结构相同的是和;中含一对孤电子对,中含两对孤电子对,中孤电子对与成键电子对间斥力更大,键角:。
(2)由图可知,Na、Mg的电离能比同周期其他元素都要大,说明Na、Mg失去的是第二能层电子,Al及以后原子失去的是第三能层电子,所以该电离能是第三电离能。失去第三个电子时,Si失去的是3s轨道的电子,P失去的是3p轨道的电子,故Si的第三电离能大于P。
(3)与的沸点均较低,二者均为分子晶体,相对分子质量接近,为极性分子,为非极性分子,故分子间作用力更大,沸点更高。
(4)该晶胞中含有4个锑原子、12个钾原子,则锑原子与钾原子的个数比为1:3。该合金的化学式为,设摩尔质量为M,合金的密度,摩尔质量为。
[命题意图]本题以氮族元素为载体考查学生对物质结构与性质的掌握情况,发展学生宏观辨识与微观探析的核心素养。其中(4)锑钾合金摩尔质量的计算是本题的亮点和难点。问题分析能力和结构决定性质的意识是解题关键。
18.答案:(16分)
(1)混合物(1分)化学(1分)
(2)羟基、碳溴键(2分)
(3)液溴,作催化剂(1分)加成反应(1分)
(4)(2分)
(5)(2分)
(6)15(2分)(1分)
(7)
(3分)
解析:(1)石油分馏得到的各种馏分都是多种烃的混合物,石油催化裂化是在一定条件下使相对分子质量较大、沸点较高的烃断裂成相对分子质量较小、沸点较低的烃的过程,所以是化学变化。
(2)G分子中含两种官能团,分别是(醇)羟基、碳溴键。
(3)由G的结构逆推,可知C为邻溴苯甲醛,则烃A为甲苯,A→B是在苯环上甲基邻位引入溴原子的过程,所用试剂为液溴,条件为作催化剂。
(4)结合前述分析可知,B、C的结构简式分别为、,B→C是在催化作用下,苯环上的甲基被氧气氧化为醛基的过程,反应的化学方程式:。
(5)根据已知ⅱ可知,H的结构简式为,结合Ⅰ的分子式和已知ⅰ可知,H→Ⅰ为酯化反应,保留了H中的手性碳原子()则Ⅰ的结构简式为。
(6)有机物J是G的同系物,相对分子质量比G小28,则J除苯环外,无不饱和度,此外还有3个C、1个O、1个Br,其同分异构体能与溶液发生显色反应,则含酚羟基,苯环上有两个取代基,则除酚羟基外,另一取代基有3个C、1个Br,取代基的可能结构有5种:、、、、,苯环上两个取代基的相对位置有三种:邻、间、对,所以满足条件的J的同分异构体有种。由核磁共振氢谱显示有四组峰且峰面积之比为6:2:2:1,分子中存在对称轴和两个等效的甲基,所以两个取代基处于对位,其结构简式为。
(7)分析目标产物结构,结合已知ⅱ可知,目标产物可由和反应合成,根据本小问信息,丙烯与HBr在不同条件下加成可得不同卤代烃,用于制备合成路线为:,先水解再氧化可得到。合成路线为:
[命题意图]本题以某新药中间体的合成为载体考查学生对有机物结构、性质的掌握情况。其中(7)两条路线合成目标产物是本题的亮点和难点。准确提取题中关键信息并运用是解题关键。