2024届高三新高考化学大一轮专题训练：弱电解质的电离
一、单选题
1．（2023春·河南周口·高三校联考阶段练习）草酸()是二元弱酸，常温下，下列有关草酸及草酸盐溶液的叙述错误的是
A．在溶液中
B．在溶液中
C．在溶液中
D．在和混合溶液中
2．（2023春·河北石家庄·高三校联考阶段练习）25℃时，用溶液滴定溶液，溶液中、、随滴加溶液体积的变化关系如图所示(忽略滴定过程中的逸出)。已知：25℃时，的，，。下列说法正确的是
A．曲线为变化曲线，
B．25℃时，的水解常数为
C．c点溶液的
D．a、b、c三点对应的溶液中水的电离程度：b点c点a点
3．（2023春·河北石家庄·高三校联考期中）常温下，向溶液(此时为a点)中不断加入NaOH固体，溶液中由水电离出来的的负对数与的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．的电离常数
B．b点对应溶液中：
C．c点对应溶液显中性，且
D．水的电离程度：
4．（2023·云南·校联考二模）水溶液中甘氨酸盐酸盐(HOOCCH2NH2 ·HCl)可看作是二元酸，溶液中存在以下平衡：
+H+ Ka1
-OOCCH2NH2+H+ Ka2
25°C时，用1. 0mol/L NaOH溶液滴定100mL 1. 0mol/L的甘氨酸盐酸盐溶液，滴定曲线变化如图所示。下列说法不正确的是
A．Ka1的数量级为10-3
B．水的电离程度： B
D．pH=7时，溶液中： c()>c(-OOCCH2NH2)>c()
5．（2023秋·内蒙古赤峰·高三校联考期末）天然水体中的H2CO3与空气中的CO2保持平衡。已知Ksp(CaCO3)=2.8×10-9，某溶洞水体中lgc(X)(X为HCO、CO或Ca2+)与pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是
A．曲线①代表HCO B．H2CO3的=104
C．b点pH为8.4 D．pH=10.3时，c(Ca2+)=2.8×10-7.9mol/L
6．（2023春·云南曲靖·高三曲靖市民族中学校考期中）常温下，两种含钠的离子化合物溶液稀释时的pH变化如图所示，起始时溶液体积均为，稀释后体积记为。下列说法中错误的是
A．NaX是强碱弱酸盐，NaY是强碱NaOH
B．起始时，
C．常温下，起始时NaX溶液中由水电离的
D．a点溶液中离子浓度由大到小的顺序为
7．（2023·天津和平·统考二模）常温时，用0.100 0 的NaOH溶液滴定二元酸溶液。溶液中，pH、分布系数随滴加的变化关系如图所示。［比如的分布系数：］。下列说法错误的是
A．常温时，用酚酞作d点的指示剂时，溶液由无色变成浅红色
B．常温时，的两级水解常数
C．常温时，滴定至pH=5.5时，
D．常温时，b点对应的溶液中存在可逆过程，且
8．（2023·广东·统考二模）联氨有弱碱性，与盐酸反应生成盐(、)，下列叙述正确的是
A．的的水溶液的
B．的的水溶液加水稀释，值降低
C．在水溶液中的电离方程式：
D．水溶液中：
9．（2023秋·广东广州·高三广州市白云中学校考期末）下列表达式书写不正确的是
A．CaCO3的电离方程式：
B．的电离方程式：
C．的水解方程式：
D．CaCO3的沉淀溶解平衡表达式：
10．（2023春·重庆沙坪坝·高三重庆一中校考期中）常温下，下列有关水溶液叙述正确的是
A．向的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中增大
B．pH均为11的溶液和NaOH溶液，则由水电离的之比为
C．向NaOH溶液中逐滴加入溶液，直到溶液呈中性，有
D．下列4种pH相同的溶液：①；②；③；④NaOH中的大小顺序是①>②>③>④
11．（2023春·四川德阳·高三德阳五中校考阶段练习）草酸是一种二元弱酸。常温下向草酸溶液中滴加溶液，混合溶液中[X表示或]随溶液pH的变化如图所示。下列说法中正确的是
A．图中b对应X为 B．草酸的电离平衡常数
C．Q点时， D．时，
12．（2023春·江西·高三铅山县第一中学校联考阶段练习）常温下，将0.1000的KOH溶液分别滴加到20.00mL浓度均为0.1000的一元酸HX和HY溶液中，所得滴定曲线如图所示，下列叙述不正确的是
A．M点溶液中，
B．当时，两溶液中：
C．水的电离程度：
D．常温下用0.1000的氨水()滴定0.1000 HY溶液可用酚酞做指示剂
13．（2023·甘肃·统考二模）常温时，将的溶液加水稀释，溶液中与的关系如下图所示。下列说法正确的是
A．
B．P、Q点对应的溶液的不相等
C．Q点对应的溶液中
D．加入适量固体可使P点向W点移动
14．（2023·河北唐山·统考三模）常温下向20mL0.10mol/L的氨水中滴加未知浓度的稀H2SO4，测得混合溶液的电导率、pH随加入稀硫酸体积的变化如下图所示。已知电导率是用来描述物质中电荷流动难易程度的参数。溶液中离子浓度越大，电导率越大。下列说法不正确的是
A．稀H2SO4的物质的量浓度为0.10
B．x=11
C．a点时溶液中存在：
D．a、b、c三点对应水的电离程度：b>a>c
二、非选择题
15．（2022秋·江西宜春·高三上高三中校考期中）弱电解质的电离平衡与日常生活、工农业生产等息息相关。回答下列问题：
Ⅰ．25℃时，部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸 HCOOH H2S H2CO3 HClO
电离平衡常数 (25℃) Ka=1.77×10-4 Ka1=1.3×10-7 Ka2=7.1×10-15 Ka1=4.4×10-7 Ka2=4.7×10-11 Ka=3.0×10-8
(1)H2S的二级电离平衡常数的表达式为___________。
(2)相同c(H＋)浓度的HCOOH和HClO溶液中：c(HCOO-)___________c(ClO-)。(填“>”、“<”或“=”)
(3)根据上述电离常数及物质的特性判断下列化学反应方程式错误的是___________(填序号)。
①次氯酸与碳酸钠溶液的反应：HClO＋=ClO-＋
②少量CO2通入NaClO溶液中：CO2＋H2O＋ClO-=HClO＋
③硫化氢气体通入NaClO溶液中：H2S＋ClO-=HS-＋HClO
④碳酸钠滴入足量甲酸溶液中：2HCOOH＋=2HCOO-＋H2O＋CO2↑
⑤Na2CO3溶液通入少量H2S：2＋H2S=S2-＋2
Ⅱ．常压下，某化学兴趣小组取不同浓度、不同温度的醋酸进行各项内容的测定，得到下表实验数据。
温度/℃ c(CH3COOH)/mol·L-1 电离常数 电离度/% c(H＋)/mol·L-1
0 16.06 1.37×10-1 9.098 1.507×10-2
10 15.16 1.57×10-1 10.18 1.543×10-2
20 13.63 1.71×10-1 11.2 1.527×10-2
已知：电离度d=×100%
(4)温度升高，CH3COOH的电离平衡向___________(填“左”或“右”)移动，能支持该结论的表中数据是___________(填字母)。
a．c(H＋) b．电离度 c．电离常数 d．c(CH3COOH)
(5)表中c(H＋)基本不变的原因是___________。
16．（2023秋·浙江杭州·高三浙江省桐庐中学校联考期末）物质在水中可能存在电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡，回答下列问题：
(1)一定温度下，向溶液中加入固体，则醋酸的电离平衡逆向移动；溶液中的值_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(2)某温度下，水的离子积常数。该温度下，若100体积的溶液与1体积的溶液混合后溶液呈中性，则_______。
(3)下，有浓度均为的三种溶液：a.；b.；c.三种溶液由小到大的顺序为：_______(填序号)。
(4)已知时，，现将足量氯化银分别放入：a.蒸馏水中；b.溶液中；c.氯化铝溶液中；d.盐酸溶液中；充分搅拌后，相同温度下银离子浓度由大到小的顺序是_______(填序号)。
17．（2022秋·广东广州·高三广东华侨中学校考期中）回答下列问题：
(1)在一定条件下，氢气在氯气中燃烧的热化学方程式：H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) ΔH=-184.6kJ·mol-1；该反应属于___________(填“热吸”或“放热”)反应。
(2)常温常压下，1mol乙醇(C2H5OH)完全燃烧生成CO2气体和液态水放出的热量为1367kJ，写出表示乙醇燃烧热的热化学方程式：___________。
(3)根据盖斯定律计算：
P4(白磷，s)+5O2(g)=P4O10(s) ΔH=-2983.2kJ·mol-1 ①
P(红磷，s)+O2(g)=P4O10(s) ΔH=-738.5kJ·mol-1 ②
则白磷转化为红磷的热化学方程式为___________。
(4)已知破坏1molH-H键、1molI-I键、1molH-I键分别需要吸收的能量为436kJ、151kJ、299kJ。则由氢气和碘单质反应生成2molHI需要放出___________kJ的热量。
(5)白磷与氧可发生如下反应：P4+5O2=P4O10，已知断裂下列化学键需要吸收的能量分别为：P-P键akJ·mol-1、P-O键bkJ·mol-1、P=O键ckJ·mol-1、O=O键dkJ·mol-1。根据图示的分子结构和有关数据计算该反应的反应热为___________。
(6)常温下，pH=1的H2SO4溶液，由水电离出来的c(H+)=___________mol/L
(7)H3BO3溶液中存在以下平衡：H3BO3(aq)+H2O(l) [B(OH)4]-(aq)+H+(aq)。已知0.70mol/LH3BO3溶液在298K达到平衡时，c(H+)=2.0×10-5mol/L，水的电离忽略不计，求此温度下该反应的平衡常数K(保留2位有效数字)：___________。
18．（2022秋·广西·高三玉林市第一中学校考期末）Ⅰ.常温下，已知Ksp(Ag2S)=6.0×10-50，Ksp(Ag2SO4)=1.0×10-5，向含有Ag2SO4固体的溶液中滴加Na2S溶液。
(1)当有Ag2S沉淀生成时，溶液中=_______。
(2)常温下，已知Ksp[Pb(OH)2]=1.0×10-16，某工业废水中c(Pb2+)=10-2mol/L，为了除去Pb2+，应调节溶液pH>_______。(当离子浓度小于1.0×10-5 mol/L时认为沉淀完全)。
Ⅱ.已知：298K时，物质的电离平衡常数K(如下图)
HNO2 HCN H2CO3 H3PO4
6.0×10-4 6.0×10-10 Ka1=4.4×10-7 Ka1=7.0×10-3
Ka2=4.7×10-11 Ka2=6.0×10-8
Ka3=5.0×10-13
(3)浓度相同的H3PO4与NaOH溶液按体积比2：3混合，则混合后的溶液中，元素质量守恒关系式为_______。
(4)pH相同的HNO2溶液，HCN溶液，中和等物质的量的NaOH，消耗酸的体积大小关系为_______。
(5)浓度均为0.1mol/L的HNO2与KOH溶液按体积比2：1混合，则混合后，溶液中的离子浓度大小关系为_______。
(6)写出向NaCN溶液中通入少量的CO2的离子方程式：_______。
参考答案：
1．B
【详解】A．在溶液中，草酸()是二元弱酸，弱酸电离度很小主要以分子形成存在于溶液中，草酸一次电离程度远大于二次电离，两次电离都会产生氢离子，水也会电离出氢离子，所以溶液中各微粒浓度大小为，故A正确；
B．在溶液中，根据电荷守恒得到：，根据物料守恒得到：，整理得到：，故B错误；
C．在溶液中，根据物料守恒得到：，故C正确；
D．在和混合溶液中，根据电荷守恒得到：，故D正确；
故选：B。
2．D
【分析】向稀盐酸中滴加稀溶液，反应分阶段进行，第一阶段的反应为，第二阶段的反应为。溶液中先逐渐增大；当盐酸完全反应后，逐渐减小，逐渐增大；当完全反应后，过量，溶液中逐渐增大。因此曲线Ⅰ为变化曲线，曲线Ⅱ为变化曲线，曲线Ⅲ为变化曲线。
【详解】A． 的总反应为，根据总反应的化学方程式可知：，，A错误；
B．25℃时，的水解常数，B错误；
C．根据图示，c点溶液中，溶液中，溶液的，C错误；
D．a点溶液中的溶质为和，b点溶液中的溶质为和，c点溶液中的溶质为、和，使水的电离程度减小，水解使水的电离程度增大，故a、b、c三点对应的溶液中水的电离程度：b点>c点>a点，D正确。
故选D。
3．D
【详解】A．由图中a点可知，，，，A项正确；
B．b点对应溶液中，由电荷守恒得，，b点坐标为，则此时，则，B项正确；
C．c点溶液呈中性，有c(H+)=c(OH-),则由电荷守恒得，，故，C项正确；
D．越大，水的电离程度越大，水的电离程度：，D项错误。
答案选D。
4．C
【分析】H2NCH2COOH HCl看作是二元酸，其一步电离方程式为 +H+，二步电离方程式为-OOCCH2NH2+H+，向100mL1.0mol/L的甘氨酸盐酸盐溶液中逐滴加入1.0mol/L的NaOH，B点时加入50mL1.0mol/L的NaOH溶液，溶液中和的物质的量均为0.05mol，C点时溶液中均为，D点时溶液中和-OOCCH2NH2的物质的量均为0.05mol，E点时溶液中均为-OOCCH2NH2，以此解答。
【详解】A．由分析可知，B点时溶液中和的物质的量均为0.05mol，Ka1=，数量级为10-3，故A正确；
B．甘氨酸盐酸盐溶液中由于的电离产生H+抑制水的电离，加入NaOH溶液后的浓度减小，对水电离的抑制效果减弱，B、C、D三点NaOH溶液未过量，则水的电离程度： B
D．由分析可知，pH=7的点在C点和D点之间，而C点时溶液中均为，再加入NaOH溶液到达D点，过程中c()减小，c(-OOCCH2NH2)增大，c()最小，D点时溶液中和-OOCCH2NH2的物质的量均为0.05mol，则pH=7时，溶液中： c()>c(-OOCCH2NH2)>c()，故D正确；
故选C。
5．C
【分析】由图像可知，随着pH的增大，溶液碱性增强，碳酸氢根和碳酸根的浓度均增大，碳酸逐级电离出碳酸氢根离子、碳酸氢根离子电离出碳酸根离子，曲线①在pH很小时就存在，故曲线①代表碳酸氢根，曲线②代表碳酸根，随着碳酸根离子浓度增大，钙离子浓度减小，曲线③代表钙离子；
【详解】A．根据分析，曲线①代表碳酸氢根，A正确；
B．由曲线①和碳酸的交点a点坐标可知，碳酸和碳酸氢根浓度相同，故H2CO3的一级电离常数，由c点坐标可知，碳酸根离子和碳酸氢根浓度相同，故H2CO3的一级电离常数，则H2CO3的=104，B正确；
C．b点碳酸和碳酸根浓度相同，，，pH=8.3，C错误；
D．pH为10.3时，碳酸根和碳酸氢根浓度相同，为10-1.1mol/L，钙离子浓度为：，D正确；
故选C。
6．C
【详解】A．由图像可以看出，NaX溶液稀释时pH变化较小，溶液稀释时继续水解产生OH－，说明NaX是强碱弱酸盐，NaY溶液每稀释10倍，pH减小1，说明NaY是强碱，即NaOH，故A正确；
B．盐是水解显碱性，而强碱是电离显碱性，起始时，两溶液的pH相同，则，故B正确；
C．起始时，NaX的pH=11，是水解显碱性即溶液中的氢氧根是水电离出的氢氧根，，则，故C错误；
D．a点溶液的pH>7，即，则，由于水解溶液显碱性，则离子浓度大小关系为，故D正确。
综上所述，答案为C。
7．D
【分析】利用a点（pH=4.4，c(H+)=10-4.4mol/L）计算，同理利用c点计算Ka2=。
【详解】A．H2A的第二个滴定突跃在酚酞的变色范围，可选酚酞作为指示剂，且滴定终点时酚酞由无色变为浅红色，A项正确；
B．、，则Kh1 Kh2=，B项正确；
C．pH=5.5时，计算c(A2-)=，利用计算c(H2A)= ，所以c(H2A):c(HA-):c(A2-)=10-1.1:1:10-1.2=100.1:101.2:1，C项正确；
D．2HA H2A+A2 ，且K=，D项错误；
故选D。
8．C
【分析】联氨有弱碱性，与盐酸反应生成盐(、)，可知联氨为二元弱碱；
【详解】A．联氨为二元弱碱，的的水溶液中氢氧根离子小于0.1mol/L，则其，A错误；
B．为强酸弱碱盐，溶液显酸性，的的水溶液加水稀释，酸性变弱，值升高，B错误；
C．属于盐，水溶中完全电离：，C正确；
D．水溶液中根据电荷守恒可知：，D错误；
故选C。
9．C
【详解】A．CaCO3是强电解质，CaCO3的电离方程式：，故A正确；
B．部分电离，其电离方程式：，故B正确；
C．水解是分步水解的，以第一步水解为主，因此其水解的离子方程式为，故C错误；
D．CaCO3是难溶物，存在溶解平衡，其沉淀溶解平衡表达式：，故D正确。
综上所述，答案为C。
10．B
【详解】A．氨水中加入少量硫酸铵固体时，达新平衡，c(NH)增大，Kb不变，则溶液中减小，故A错误；
B．Na2CO3溶液中由水电离的c(OH-)等于溶液中c(OH-)，NaOH溶液中由水电离的 c(OH-)等于溶液中c(H+)，则pH均为11的 Na2CO3溶液和NaOH溶液中由水电离的 c(OH-)之比为:10-11=108:1，故 B正确；
C．向NaOH溶液中逐滴加入CH3COOH溶液，电荷守恒关系为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，当溶液呈中性时，c(H+)= c(OH-)，则c(Na+)= c(CH3COO-)，所以，故C错误；
D．酸的酸性:CH3COOH>H2CO3>C6H5OH，浓度相同的①；②；③；④NaOH中pH:④>②>③>①，所以pH相同时溶液浓度大小关系：①>③>②>④，即pH相同的溶液中c(Na+)的大小顺序是①>③>②>④，故D错误；
故答案选B。
11．C
【详解】A．相同pH时，>，则a对应X为，b对应X为，A项错误；
B．，当=，即lgX=0，c(H+)=10-1.22，所，B项错误；
C．Q点时，lg=0，则=1，，C项正确；
D．，时，=>1，即，D项错误。
答案选C。
12．C
【详解】A．M点溶液为相等浓度的KX和HX的混合溶液，根据电荷守恒有，根据物料守恒有，故有，故A正确；
B．当时，HX溶液中加入KOH溶液体积少于HY，所以两溶液中：，故B正确；
C．N点pH=5，，M点pH=9，，氢离子和氢氧根离子都会抑制水的电离，且浓度相等，所以水的电离程度：，故C错误；
D．常温下用0.1000的氨水()滴定0.1000 HY溶液，滴定终点为NH4X，所以，根据起点pH=3，ka(HY)=,，所以Y-的水解能力更强，溶液显碱性，可用酚酞做指示剂，故D正确；
故答案选C。
13．A
【详解】A．已知，由图可知，当时，，，所以 ，，A正确；
B．，只与温度有关，P、Q点对应的溶液，温度相同，所以相等，B错误；
C．Q点对应的溶液中，，，根据物料守恒：，所以，C错误；
D．加入适量固体,增大，减小，P向Q方向移动，D错误；
故选A。
14．C
【分析】向20mL0.10mol/L的氨水中滴加未知浓度的稀H2SO4，溶液pH逐渐减小，混合溶液的电导率则逐渐增大，结合题干图示信息可知，曲线a、b、c为溶液pH随所加H2SO4体积变化曲线，另一曲线为电导率随所加H2SO4体积变化曲线，由pH曲线可知，当加入硫酸体积为10mL时为滴定终点突变点，根据反应方程式：2NH3·H2O+H2SO4=(NH4)2SO4+2H2O即可计算出稀硫酸的物质的量浓度，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，当加入硫酸体积为10mL时为滴定终点突变点，根据反应方程式：2NH3·H2O+H2SO4=(NH4)2SO4+2H2O，稀H2SO4的物质的量浓度为0.10mol/L，A正确；
B．由A项分析可知，c(H2SO4)=0.1mol/L，故由a点数据可知，加入5mL H2SO4时，溶液中c(NH3·H2O)=c()，此时pH=9，故有Ka(NH3·H2O)==10-5，故未加入稀硫酸即0.1mol/L NH3·H2O 中有c()=c(OH-)，c(NH3·H2O)≈0.1mol/L，根据温度不变，平衡常数不变可知，Ka(NH3·H2O)===10-5，解得c(OH-)=10-3mol/L，故x=11，B正确；
C．由A、B分析可知，a点时溶液中溶质为：等量的NH3·H2O和(NH4)2SO4，根据电荷守恒有：c()+c(H+)=c(OH-)+2c()，根据物料守恒有：c()+c(NH3·H2O)=4 c()，故可得：，C错误；
D．由分析可知，b点为滴定终点溶液溶质为(NH4)2SO4，由于铵根离子水解对水的电离起促进作用，而a点溶质为等量的NH3·H2O和(NH4)2SO4，溶液显碱性，电离大于水解，对水的电离起抑制作用，c点溶质为等量的H2SO4和(NH4)2SO4，硫酸电离出的H+对水的电离起抑制作用，且NH3·H2O为弱碱，其电离出的OH-对水的电离抑制作用小于硫酸，故a、b、c三点对应水的电离程度：b>a>c，D正确；
故答案为：C。
15．(1)
(2)=
(3)③⑤
(4) 右 c
(5)浓度减小，会使减小，而温度升高，会使增大，二者共同作用使基本不变
【分析】弱酸电离常数越小，酸性越弱，形成的强碱弱酸盐碱性越强。
【详解】（1）属于二元弱酸，分两次电离，一级电离：；二级电离：，其中二级电离常数的表达式为；
（2）根据电离平衡、，所以相同时与相同，故填=；
（3）①HClO电离常数比碳酸的二级电离常数大，比一级电离常数小，所以次氯酸与碳酸钠溶液的反应生成次氯酸根离子和碳酸氢根离子：HClO＋=ClO-＋，故①正确；
②碳酸酸性比HClO强，所以少量CO2通入NaClO溶液中：CO2＋H2O＋ClO-=HClO＋，故②正确；
③次氯酸钠具有强氧化性，与硫化氢发生氧化还原反应，故③错误；
④甲酸酸性比碳酸强，所以碳酸钠滴入足量甲酸溶液中生成二氧化碳和甲酸根离子：2HCOOH＋=2HCOO-＋H2O＋CO2↑，故④正确；
⑤氢硫酸的一级电离常数大于碳酸的二级电离常数，所以氢硫酸可以制取碳酸氢根，但碳酸的二级电离常数比硫化氢的二级电离常数大，所以硫离子和碳酸氢根离子不能共存，最终会生成硫氢根离子和碳酸氢根离子，所以Na2CO3溶液通入少量H2S：＋H2S=HS-＋，故⑤错误；综上故填③⑤；
（4）从表中数据可以看出，随着温度升高，醋酸电离常数增大，电离程度增大，平衡向右移动，电离常数只与温度有关，所以支持平衡右移的数据是电离常数，故填：右、c。
（5）从表中数据可以看出，醋酸浓度减少时氢离子浓度减少，温度升高，氢离子浓度增大，二者共同作用使基本不变，故填浓度减小，会使减小，而温度升高，会使增大，二者共同作用使基本不变。
16．(1)减小
(2)15
(3)
(4)
【详解】（1）溶液中存在电离平衡，加入固体，溶液中的增大，平衡逆向移动；溶液中 减小，增大，则的值减小；
（2）某温度（t℃）时，水的离子积Kw=1×10-13，该温度下，若100体积pH=a的硫酸c（H+）=10-amol/L，1体积pH=b的氢氧化钠溶液c（OH-）=mol/L，混合后溶液呈中性，即n（H+）=n（OH-），则100×10-a=1×10b-13，102-a=10b-13，即2-a=b-13，则a+b=15；
（3）、、均为强碱弱酸盐，其溶液均显碱性，由于酸性，则水解程度，因此溶液的pH：，即c
17．(1)放热
(2)C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l) △H=-1367kJ/mol
(3)P4(白磷，s)=4P(红磷，s) ΔH=-29.2kJ/mol
(4)11
(5)(6a+5d-4c-12b)kJ mol-1
(6)
(7)5.7×10-10
【详解】（1）ΔH=-184.6kJ mol-1<0，该反应属于放热反应；
（2）乙醇燃烧热指1mol乙醇完全燃烧生成CO2气体和液态水放出的热量，则乙醇燃烧热的热化学方程式：C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l) △H=-1367kJ/mol；
（3）根据盖斯定律：①-②×4=P4(白磷，s)=4P(红磷，s) ΔH=(-2983.2+738.5×4)kJ/mol=-29.2kJ/mol；
（4）已知破坏1molH-H键、1molI-I键、1molH-I键分别需要吸收的能量为436kJ、151kJ、299kJ。△H=反应物的总键能-生成物的总键能，则由氢气和碘单质反应生成2mol HI需要放出-[(436kJ+151kJ)-2×299kJ]=11kJ的热量；
（5）各化学键键能为P-P a kJ mol-1、P-O b kJ mol-1、P=O c kJ mol-1、O=O d kJ mol-1，反应热△H=反应物总键能-生成物总键能，所以反应P4+5O2=P4O10的反应热△H=6akJ mol-1+5dkJ mol-1-(4ckJ mol-1+12bkJ mol-1)=(6a+5d-4c-12b)kJ mol-1；
（6）酸抑制水的电离，水电离出的氢氧根离子等于氢离子，常温下，pH=1的H2SO4溶液，水电离出来的c(H+)=c(OH-)=；
（7）由电离平衡：H3BO3(aq)+H2O(l) [B(OH)4]-(aq)+H+(aq)，电离出c(H+)= c([B(OH)4]-)=2.0×10-5mol/L，c(H3BO3)= 0.70mol/L，此温度下该反应的平衡常数。
18．(1)6.0×10-45
(2)8.5
(3)
(4)HNO2＞HCN
(5)
(6)
【详解】（1）当有Ag2S沉淀生成时，溶液中=6.0×10-45。
（2）常温下，某工业废水中c(Pb2+)=10-2mol/L，溶液中的Pb2+开始沉淀时，溶液中c(OH-)=，溶液中c(H+)=mol/L=1×10-7mol/L，pH=-lg(1×10-7)=7，为了除去Pb2+，Pb2+离子浓度应小于1.0×10-5 mol/L，溶液中c(OH-)=mol/L，溶液中c(H+)=mol/L=1×10-8.5mol/L，pH=-lg(1×10-8.5)=8.5，则为了除去Pb2+应调节溶液pH＞8.5。
（3）浓度相同的H3PO4与NaOH溶液按体积比2：3混合，则所得为等物质的量NaH2PO4与Na2HPO4的混合溶液，NaH2PO4与Na2HPO4既电离又水解，结合，可得元素质量守恒关系式为。
（4）由对应酸的电离平衡常数分析：酸性HNO2 ＞HCN，pH相同的HNO2溶液和HCN溶液，物质的量浓度HNO2 ＜HCN，则中和等物质的量的NaOH，消耗酸的体积大小关系为HNO2＞HCN。
（5）浓度均为0.1mol/L的HNO2与KOH溶液按体积比2：1混合，则混合后，得等物质的量的HNO2与KNO2混合溶液，Ka(HNO2)=6.0×10-4，KNO2的水解常数，则混合溶液呈酸性，溶液中的离子浓度大小关系为。
（6）由对应酸的电离平衡常数分析：酸性H2CO3 ＞ HCN ＞，向NaCN溶液中通入少量的CO2，反应生成HCN与NaHCO3，离子方程式：。
