山东省单县第二中学2023届高三高考模拟化学试题2
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 S 32 Cl 35.5 Ti 48 Co 59
选题题 本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1．2022年我国科技创新成果丰硕，下列有关说法正确的是( )
A．量子通信的光纤和超算“天河一号”的芯片主要材料均为SiO2
B．“深海一号”母船海水浸泡区的铝基可保障船体不易腐蚀
C．“北斗卫星”授时系统的“星载铷钟”含铷元素，其单质遇水能缓慢反应放出H2
D．C919民航客机机身材料中的复合纤维属于天然有机高分子
【答案】B
2．下列说法错误的是( )
A．顺－2－丁烯和反－2－丁烯加氢产物相同
B．苯酚和甲醛通过加聚反应可制得高分子材料
C．可用酸性KMnO4溶液鉴别甲苯和环已烷
D．淀粉和纤维素在酸作用下水解的最终产物都是葡萄糖
【答案】B
【解析】A．顺－2－丁烯和反－2－丁烯加氢产物都是丁烷，产物相同，A项正确；
B．苯酚和甲醛通过缩聚反应可制得高分子材料酚醛树脂，B项错误；C．甲苯能使酸性高锰酸钾褪色，环己烷不能使酸性高锰酸钾褪色，可以用可用酸性高锰酸钾溶液鉴别甲苯和环已烷，C项正确；D．淀粉和纤维素在酸作用下水解的最终产物都是葡萄糖，D项正确。
3．下图为中学化学常用仪器的局部或全部，下列说法正确的是( )
甲 乙 丙 丁
A．图甲所示装置先加入试剂再检查气密性
B．图乙所示仪器用于蒸馏时，冷却水应从下口通入
C．图丙所示仪器可用于减压过滤和酸碱中和滴定
D．图丁所示仪器使用前不需用待装液润洗
【答案】D
【解析】A．甲装置可以用于生成气体的实验，加入试剂前要检查气密性，故A错误；B．乙是球形冷凝管，使用时冷却水应从下口通入，但不能用于蒸馏，故B错误；C．丙是抽滤瓶，可用于减压过滤，不能用于酸碱中和滴定，故C错误；D．从刻度来看，丁不是滴定管，使用前不需用待装液润洗，故D正确。
4．短周期主族元素R、X、Y、M原子序数依次增大，Y为地壳中含量最高的元素，M与Y元素不同周期且M原子的核外未成对电子数为1，由R、X、Y、M组成的物质结构式如图所示，下列说法错误的是( )
A．的空间结构为平面三角形
B．M的最高价氧化物对应的水化物为强酸
C．该化合物中X原子最外层均满足8e-结构
D．Y元素所在周期中，第一电离能大于Y的元素有2种
【答案】 D
【解析】 短周期主族元素R、X、Y、M原子序数依次增大，Y为地壳中含量最高的元素，则Y为O元素；由物质结构式可知，化合物分子中R、M形成1个共价键、X形成4个共价键，M与Y元素不同周期且M原子的核外未成对电子数为1，则R为H元素、X为C元素、M为Cl元素。A．碳酸根离子中碳原子的价层电子对数为3、孤对电子对数为0，离子的空间结构为平面三角形，故A正确；B．氯元素的最高价氧化物对应的水化物为强酸高氯酸，故B正确；C．由物质结构式可知，化合物分子中碳原子最外层均满足8e-结构，故C正确；D．同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素，则第一电离能大于氧元素的元素为氮元素、氟元素、氖元素，共3种，故D错误。
5．已知在有机化合物中，吸电子基团(吸引电子云密度靠近)能力：－Cl>－C≡CH>－C6H5>－CH＝CH2>－H，推电子基团(排斥电子云密度偏离)能力：－C(CH3)3－CH(CH3)2－CH2CH3－CH3>－H，一般来说，体系越缺电子，酸性越强；体系越富电子，碱性越强。下列说法错误的是( )
A．碳原子杂化轨道中s成分占比：－C≡CH>－CH＝CH2
B．羟基的活性：>CH3CH2OH
C．酸性：ClCH2COOH>BrCH2COOH
D．碱性：>
【答案】 D
【答案】D
【解析】A．碳碳三键中C原子杂化方式为sp杂化，碳碳双键中C原子杂化方式为sp2杂化，故碳原子杂化轨道中s成分占比：－C≡CH>－CH＝CH2，A正确；B．苯环为吸电子基团，乙基为推电子基团，故羟基的活性：苯甲醇>乙醇，B正确；C．吸电子能力Cl>Br，故酸性ClCH2COOH>BrCH2COOH，C正确；D．甲基为推电子基团，故 中六元环的电子云密度大，碱性强，D错误。
6．7-ACCA是合成头孢克罗的关键中间体，其结构如图所示。下列说法正确的是( )
A．该分子中存在3个手性碳 B．分子中N原子有2种杂化方式
C．具有两性，可发生水解反应 D．不存在分子中含有苯环的同分异构体
【答案】C
【解析】A．手性碳的特点：连接四个不同基团或原子，该分子有2个，如图红色标记，A项错误；B．分子中的两个N原子都是成键电子对数为3，孤电子对数为1，价层电子对数为4，只有1种sp3杂化，B项错误；C．该物质含有羧基和氨基，具有两性，含有酰胺键和氯原子，可发生水解反应，C项正确；D．该有机物中含有一个碳碳双键，两个碳氧双键，还有2个环，一个双键的不饱和度为1，一个环的不饱和度为1，则该有机物不饱和度为5，一个苯环的不饱和度为4，所以存在分子中含有苯环的同分异构体，D项错误。
7．一种新型Na－CaFeO3可充电电池，其工作原理如图所示。下列说法正确的是( )
A．放电时，电极N是负极
B．充电时，Na＋通过钠离子交换膜向M极移动
C．放电时，N极电极反应为2CaFeO2.5＋O2-－2e-＝2CaFeO3
D．充电时，每生成1mol Na，有机电解质的整体质量减小23g
【答案】B
【解析】从图示装置可看出，Na－CaFeO3可充电电池放电时，Na失电子生成钠离子，所以Na电极为负极，发生氧化反应，生成的钠离子通过有机电解质移向右侧，右侧CaFeO3电极作正极在放电时，CaFeO3转化为CaFeO2.5，发生还原反应。A．根据上述分析可知，放电时，电极M为负极，A错误；B．充电为放电的逆过程，所以充电时，Na＋通过钠离子交换膜向阴极（M极）移动，B正确；C．放电时，N极CaFeO3转化为CaFeO2.5，发生还原反应，其电极反应为2CaFeO3＋2e-＝2CaFeO2.5＋O2-，C错误；D．充电时，每生成1mol Na，同时也会有0.5molO2-消耗，所以有机电解质的整体质量减小23g＋0.5mol×16g·mol-1=31g，D错误。
8．氮化硼（BN）可形成类似石墨的平面六角形层状结构a，在一定条件下a可转化为类似金刚石的立方氮化硼b，如图所示。下列说法错误的是( )
A．第一电离能：N>C>B
B．a、b两种晶体硬度和熔点均不同
C．a、b中所有化学键均为极性键，二者中B原子的杂化方式不同
D．a、b中每个B原子分别被m、n个六元环共有，则m∶n＝1∶2
【答案】D
9．氨基甲酸铵(H2NCOONH4)是一种氨化剂，易水解，难溶于CCl4。某小组设计下图所示装置制备氨基甲酸铵。已知：2NH3(g)＋CO2(g)H2NCOONH4(s) ΔH<0。下列分析不正确的是( )
A．2中的试剂为饱和NaHCO3溶液
B．冰水浴能提高H2NCOONH4的产率
C．1和4中发生的反应均为非氧化还原反应
D．5中的仪器(含试剂)可用3中仪器(含试剂)代替
【答案】D
【解析】根据实验目的和原理，需要制备NH3和CO2气体，因为氨基甲酸铵易水解，NH3和CO2要干燥。一般用大理石与盐酸在装置1中制CO2，用装置2、装置3除去CO2中的HCl和H2O(g)；一般用NH4Cl与Ca(OH)2固体共热制NH3，需要用碱石灰干燥，但不能用浓H2SO4干燥NH3。制备反应是放热的可逆反应，冰水浴降温，有利于正向移动，提高产率。
10．在PBr3催化作用下，卤素取代羧酸α－H的反应机理如下，下列说法错误的是( )
A．由反应机理可知酰卤的α－H比羧基α－H活性更高
B．试剂Ⅰ为RCH2COOH，发生取代反应
C．在反应机理中，只有非极性键的断裂没有非极性键的生成
D．RCHBrCOOH和Br2能发生反应生成RC(Br)2COOH和RCHBrCOBr
【答案】C
【解析】A．由反应机理可知，酰卤的α H比羧基α H活性更高，更易被溴原子取代，故A正确；B．由反应机理可知，试剂Ⅰ为RCH2COOH，RCH2COOH与 发生取代反应生成 和，故B正确；
C．由反应机理可知，反应中存在溴溴非极性键的断裂，也存在碳碳非极性键的生成与断裂，故C错误；D．由反应机理可知，和溴发生取代反应生成和，故D正确。
本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。
11．下列有关实验操作、现象和结论均正确的是( )
选项 实验操作 现象 结论
A 两支试管各盛4mL0.1mol·L-1酸性高锰酸钾溶液，分别加入2mL0.Imol·L-1草酸溶液和2mL0.2mol·L-1草酸溶液 加入2mol·L-1草酸溶液的试管中溶液紫色消失更快 其他条件相同，反应物浓度越大，反应速率越快
B 向KBrO3溶液中通入少量氯气， 然后再加入少量苯，振荡，静置 溶液分层， 上层呈橙红色 氧化性：Cl2>Br2
C 向含相同浓度的KBr、KI混合溶液中依次加入少量氯水和CCl4，振荡，静置 溶液分层， 下层呈紫红色 氧化性： Cl2>I2，Br2>I2
D 向葡萄糖溶液中滴加 酸性高锰酸钾溶液 高锰酸钾溶 液紫色消失 葡萄糖中含有醛基
【答案】C
【解析】A．草酸与酸性高锰酸钾溶液反应的离子方程式为5H2C2O4＋2MnO＋6H＋＝2Mn2＋＋10CO2↑＋ 8H2O，4mL 0.1mol L-1酸性高锰酸钾溶液完全反应需要草酸的物质的量为0.1mol L-1×0.004L×＝0.001mol，则加入的2mL0.1mol L-1草酸溶液和2 mL 0.2 mol L-1草酸溶液均不足，高锰酸钾溶液不能褪色，A错误；B．向KBrO3溶液中，通入少量氯气，发生反应2KBrO3＋Cl2＝Br2＋2KClO3，则氧化性：KBrO3>KClO3，无法比较Cl2和Br2的氧化性，B错误；C．向含相同浓度的 KBr、KI 混合溶液中加入少量氯水，发生反应Cl2＋2KI＝I2＋2KCl，则氧化性：Cl2>I2，生成的I2不能将KBr中的溴离子置换出来，说明氧化性：Br2>I2，再加入CCl4，振荡，静置，溶液分层，下层为碘的CCl4溶液，呈紫红色，C正确；D．葡萄糖分子中含有多个羟基，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D错误。
12．双极膜(BP)可以在电场作用下，使水分子快速解离为OH-和H+，并透过阴、阳离子膜进入溶液。用此工艺捕获烟道气中的CO2过程如图所示，已知盐室中生成CaCO3实现捕获，下列说法正确的是( )
A．捕获装置中，阴极反应为2H+＋2e-＝H2↑
B．溶液中的X为H+
C．交换膜A为阳离子交换膜
D．捕获1.12L CO2转化为沉淀，则转移电子2mol
【答案】A
【解析】A．阴极发生还原反应，溶液中H+放电，为2H+＋2e-＝H2↑，A正确；B．碱室是CO2转化为，应由双极膜产生OH-不断补充，保持碱的浓度，X应为OH-，B错误；C．盐室生成CCO3，就需要穿过交换膜A，所以交换膜A为阴离子交换膜，C错误；D．捕获1.12L CO2，未指明标准状况，无法计算转移电子数，D错误。
13．中国是世界上最大的钨储藏国。以黑钨精矿(主要成分为FeWO4、MnWO4，含少量SiO2)为原料冶炼钨的流程如图所示：
已知：钨酸酸性很弱，难溶于水。25℃时，和开始沉淀的pH分别为10.3和7.3，完全沉淀的pH分别为8和5。下列说法错误的是( )
A．74W位于元素周期表第六周期
B．“系列操作”步骤仅涉及物理变化
C．流程中“调pH”范围为8~10.3
D．FeWO4参与反应的化学方程式为4FeWO4＋O2＋4Na2CO32Fe2O3＋4Na2WO4＋4CO2
【答案】C
【解析】黑钨精矿(主要成分为FeWO4、MnWO4，含少量SiO2)，加入纯碱和空气发生反应后冷却、加水溶解过滤得到滤渣含元素主要为Fe、Mn，滤液为粗钨酸钠和硅酸钠溶液，加入硫酸调节pH到7.3，沉淀分离获得钨酸，分解得到氧化钨，通过氢气还原剂还原得到钨。A．W是74号元素，位于元素周期表第六周期，故A正确；B．由分析可知，调pH后得到的滤液中含有钨酸，经过一系列操作得到H2WO4，仅涉及物理变化，故B正确；C．流程中“调pH”的目的是使完全沉淀，则应调节pH的范围为7.3-8，故C错误；D．FeWO4在空气中焙烧得到Fe2O3，根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为：4FeWO4＋O2＋4Na2CO32Fe2O3＋4Na2WO4＋4CO2，故D正确。
14．一种含钒超导材料的晶胞结构及晶体结构俯视图如下图，晶胞参数为xnm、xnm、ynm，摩尔质量为Mrg/mol。(Sb原子有两种位置关系，分别用Sb1和Sb2代表)，下列叙述中错误的是( )
A．该晶体的化学式为CsV3Sb5
B．与Cs原子距离最近的Sb1原子有6个
C．基态V2+占据的最高能层的符号是M
D．该含钒超导材料的晶体密度为
【答案】B
【解析】A．根据晶体结构俯视图判断，该晶胞底面为菱形，该菱形中邻边存在60°和120°两种角度。结合均摊法可知，晶胞中Cs位于晶胞顶点，共4×+4×=1个，V位于面心和体心，共4×+1=3个，Sb位于棱心和体内，共2×+2×+4=5个，则晶体中粒子个数比Cs : V : Sb =1:3∶5，则晶体的化学式为：，故A正确；B．以顶点的Cs为观察对象，与Cs原子距离最近的Sb1原子棱心上，Cs原子的上方晶胞中也有1个棱心Sb1，共2个，故B错误；C．基态的核外电子排布为：，占据的最高能层为第三层，符号是M，故C正确；D．该晶胞的质量为：，晶胞的体积为，晶胞的密度为：，故D正确。
15．已知H2X的电离常数Ka1＝2×10-8、Ka2＝3×10-17。常温下，难溶物BaX在不同浓度盐酸（足量）中恰好不再溶解时，测得混合液中）lgc(Ba2+)与pH的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．Ksp(BaX)约为6×10-23
B．M点：c(Cl-)>c(H+)>c(H2X)
C．N点：c(HX－)约为2×10-7mol·L-1
D．直线上任一点均满足：c(Ba2+)＝c(HX－)＋c(X2-)＋c(H2X)
【答案】B
本题共5小题，共60分。
16．石墨晶体由层状石墨“分子”按ABAB方式堆积而成，如图a所示，图中用虚线标出了石墨的一个六方晶胞。若按ABCABC方式堆积而成，则如图b所示，图中用虚线标出了石墨的一个三方晶胞。回答下列问题：
(1)石墨中碳原子的杂化方式为_______，基态碳原子中电子的空间运动状态有_______种，D、E原子的分数坐标分别为_______、_______(以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标)。
(2)六方石墨晶体的密度为_______g·cm-3(写出计算表达式，要求化简)。
(3)1个三方石墨晶胞中碳原子的个数为_______。
(4)石墨可用作锂离子电池的负极材料，充电时可由Li1-xC6形成Li+计按如图所示均匀分布的锂碳化合物，该物质中存在的化学键有_______，充电时该电极的电极反应式为_______。
锂离子电池的正极材料为层状结构的LiNiO2。锂离子完全脱嵌时LiNiO2的层状结构会变得不稳定，用铝取代部分镍形成LiNi1-YAlyO2。可防止锂离子完全脱嵌而起到稳定结构的作用，其原因是_______。
【答案】(1) sp2 4 () () (2)(3)6 (4) 离子键、共价键 Li1-xC6＋xLi+＋xe-＝LiC6
(5)脱嵌过程中Al不会变价，Li＋不能完全脱嵌
【解析】(1)石墨中，每个碳原子形成3个σ键，无孤电子对，碳原子的杂化方式为sp2，基态碳原子核外电子排布式为1s22s22p2，电子占用4个原子轨道，电子的空间运动状态有4种，D在三方晶系底面上，原子的分数坐标为()，E在六方晶系的内部，根据图示E原子的分数坐标为 ()。
(2)根据均摊原则，1个晶胞中含有4个C原子，C-C键长为0.142nm，则底面积为×(0.142×10-7)2cm2，六方石墨晶胞的体积为×(0.142×10-7)2×0.6708×10-7cm3，六方石墨晶体的密度为。(3)根据均摊原则，1个三方石墨晶胞中碳原子的个数为(4)Li ＋ 嵌入石墨的A、B层间，导致石墨的堆积结构发生改变，形成化学式为LiC 6 的嵌入化合物，可见该物质中存在的化学键有，Li ＋ 与相邻石墨环形成的离子键、碳与碳形成的共价键；充电时Li1-xC6形成Li+，充电时的电极反应式为Li1-xC6＋xLi+＋xe-＝LiC6(5)ni的氧化数有＋2、＋3、＋4，而Al的氧化数只有＋3，如果ni被氧化到＋4价态，Li＋可以完全脱嵌，形成niO2，但有Al3＋存在，必须有Li＋形成电中性物质，所以用铝取代部分镍形成LiNi1-YAlyO2可防止锂离子完全脱嵌而起到稳定结构的作用。
17．Ni2O3是重要的电子元件和蓄电池材料，工业上利用含镍废料(主要含Ni、Al、Fe的氧化物，SiO2，C等)制备Ni2O3的工艺流程如下所示：
已知：①常温下，溶液中相关离子的lgc(M)与溶液pH的关系如图所示。当溶液中离子浓度c≤1.0×10-5mol L-1时，可认为已除尽。
②萃取的原理为Ni2＋(水相)＋2HR(有机相)NiR2(有机相)＋2H＋(水相)
回答下列问题：
(1)“预处理”操作可以选择用___________(填标号)来除去含镍废料表面的矿物油污。
A．纯碱溶液 B．NaOH溶液 C．酒精 D．硫酸溶液
(2)“氧化”时主要反应的离子方程式为；“氧化”所得溶液中含有Fe3＋、Al3＋、Ni2＋，验证Fe3＋不能氧化Ni2＋所需的试剂是___________。
(3)常温下，“调pH”时，溶液中Ni2＋浓度为0.10mol·L，需控制溶液的pH范围是___________；滤渣2的主要成分是___________(填化学式)。
(4)“萃取”和“反萃取”的目的是___________；为提高Ni2＋白的“反萃取”率，在“反萃取”时可采取的措施有___________(回答一条即可)；实验室进行萃取操作时，需要不时打开分液漏斗活塞放气，正确的放气图示___________(填标号)。
【答案】(1)C(2)6Fe2＋＋ClO＋6H＋=6Fe3＋＋Cl-＋3H2O@K3[Fe(CN)6]溶液 (3) 4.7～6.7 Fe(OH)3、Al(OH)3 (4)富集Ni元素，除去杂质离子 适当提高稀硫酸的浓度或充分振荡分液漏斗或用萃取剂分多次萃取 D
18．氯化磷酸三钠(简称氯钠)是一种固体杀菌消毒剂，其成分通常表示为aNa3PO4 ·bNa2HPO4·NaClO ·NaCl·nH2O。可通过漂白液与Na3PO4-Na2HPO4混合液反应制得。
Ⅰ．制备漂白液
漂白液的有效成分为NaClO， NaClO在40℃以上容易分解，可通过Cl2与冷的NaOH溶液反应制得。
制备装置如图所示。
(1)该实验中不能替代KClO3的药品是___________。
a．MnO2 b．K2Cr2O7 c．KMnO4 d．Ca(ClO)2
(2)B装置中的试剂为___________， C装置中离子方程式为：___________。
Ⅱ．制取Na3PO4-Na2HPO4混合液
已知： Ka1(H2CO3)＝4.2 ×10-7， Ka2(H2CO3)＝5.6 ×10-11；
Ka1(H3PO4 )＝7.6 ×10-3，Ka2(H3PO4)＝6.3 ×10-8，Ka3(H3PO4)＝4.4 ×10-13。
(3)若最终氯钠的化学式中a＝3，b＝1则该步骤中所用NaOH与H3PO4的物质的量之比为___________，
(4)根据已知条件，分析不能用Na2CO3替代NaOH与H3PO4反应的原因是___________。
Ⅲ．氯钠晶体的制备及产品中NaClO质量分数的测定
将Ⅰ与Ⅱ制得的溶液常温下充分混合搅拌，减压蒸发，低温干燥，得氯钠晶体。
(5)减压蒸发的目的是___________。
(6)取mg氯钠晶体样品溶于蒸馏水中，配成500mL溶液，取25.00mL待测液于锥形瓶中， 加入足量稀H2SO4酸化和过量0.100mol/LKI溶液，充分反应后，滴入___________作指示剂，用0.0200mol/LNa2S2O3溶液进行滴定，当加入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液蓝色褪去，且30s不恢复原色。平行滴定三次，消耗Na2S2O3溶液的平均体积为VmL，则产品中NaClO质量分数为___________。( 已知： I2＋2＝＋2I-)
【答案】(1)a(2)饱和食盐水 2OH- ＋Cl2＝Cl-＋ClO-＋H2O(3)11：4
(4)Ka2(H2CO3)>Ka3(H3PO4)，反应无法制得Na3PO4 (5)降低水的沸点，防止氯钠中次氯酸钠分解
(6)淀粉溶液
【解析】装置A中用浓盐酸与氯酸钾常温下反应生成氯气，氯气经饱和食盐水除去HCl后，通入冷的氢氧化钠溶液中生成NaClO，过量的氯气用氢氧化钠吸收，据此分析解答。
(1)该装置为常温反应，应用强氧化剂与浓盐酸反应制取，a中二氧化锰的氧化性较弱，需在加热条件下与浓盐酸反应制取氯气，b、c、d均为强氧化剂，均可以在常温下与浓盐酸反应生成氯气，故答案为：a；
(2)由上述分析可知B中应为饱和食盐水，用于除去HCl；C中氯气与氢氧化钠反应生成氯化钠和次氯酸钠，反应的离子方程式为：2OH- ＋Cl2＝Cl-＋ClO-＋H2O，故答案为：饱和食盐水；2OH- ＋Cl2＝Cl-＋ClO-＋H2O；
(3)a＝3，b＝1时，氯钠的化学式为：3Na3PO4 ·Na2HPO4·NaClO ·NaCl·nH2O，则根据元素守恒，则该步骤中所用NaOH与H3PO4的物质的量之比为11∶4；
(4)由Ka数据可知酸性强弱：H3PO4> H2CO3>>>，则碳酸钠与磷酸反应不能生成磷酸钠，故答案为：Ka2(H2CO3)>Ka3(H3PO4)，反应无法制得Na3PO4；
(5)减压蒸发可降低水的沸点，防止氯钠中次氯酸钠分解，故答案为：降低水的沸点，防止氯钠中次氯酸钠分解；
(6)氯钠溶于水后，与KI发生氧化还原反应，将KI氧化为碘单质，生成的碘单质再用Na2S2O3溶液滴定，应用淀粉做指示剂，记录最后蓝色消失时Na2S2O3溶液的用量；
结合反应：ClO-＋2H+ ＋2I-＝Cl-＋I2＋H2O，及反应I2＋2＝＋2I-，可得关系式：NaClO∶2Na2SO3，NaClO质量分数＝＝。
19．姜酮酚是从生姜中提取得到的天然产物，具有多种重要的生物活性。姜酮酚合成路线如图所示：
已知：I．
II．
回答下列问题：
(1)A→B反应类型为___________，B→C的化学方程式为___________。
(2)1mol物质G能与________mol Na反应，由H制备姜酮酚的反应条件为________。
(3)符合下列条件的A的同分异构体有___________种(不考虑立体异构)。
①能发生水解反应 ②能与三氯化铁溶液发生显色反应 ③能发生银镜反应
(4)在合成化合物F的步骤中，使用D2O代替H2O得到的化合物结构简式为___________。
(5)结合姜酮酚的合成路线与已知信息，以苯甲醛为反应物，选择不超过4个碳原子的有机物，其他试剂任选，设计化合物的合成路线___________。
【答案】(1)取代反应
＋＋H2O
(2) 2 Pd/C，H2 CH3OH
(3)13
(4)
(5)
【解析】根据B的结构，可以推出A为，A生成B的反应为取代反应，B和丙酮在NaOH溶液中生成C，根据D的结构，C为：，C再发生加成反应得到D，根据F和H的结构，以及G的分子式，G为：，G再脱水生成H，H发生加成反应生成产品。(1)根据分析，A→B反应类型为：取代反应；B→C的化学方程式为
＋＋H2O
(2)G为，1mol物质G含有2mol－OH，所以能与2mol Na反应，根据C生成D的条件，由H制备姜酮酚也是与H2的加成反应，条件为：Pd/CH2， CH3OH；(3)A 的异构体中，能发生水解反应和发生银镜反应，分子中含有－OOCH， 能与三氯化铁溶液发生显色反应，含有酚羟基，根据位置不同，含有结构为有10种，有3种，满足条件的共有13种；(4)根据已知反应I的原理，H2O的H原子替换Li原子，所以使用D2O代替H2O得到的化合物结构简式为： ；(5)苯甲醛为反应物，合成化合物的路线为
20．多晶硅可用作光伏转换器的材料，锌还原法生产多晶硅涉及以下反应：
反应Ⅰ：SiCl4(g)＋2Zn(s)Si(s)＋2ZnCl2(g) ΔH1 Kp
反应Ⅱ：SiCl4(g)＋2Zn(s)SiCl2(g)＋ZnCl2(g) ΔH2>0
回答下列问题：
(1)已知：2Cl2(g)＋Zn(s)2ZnCl2(g) Kp1；SiCl4(g)Si(s)＋2Cl2(g) Kp2，对于反应SiCl4(g)Si(s)＋2Cl2(g)，图中v正(A)_______v逆(B)(填“大于”“小于”或“等于”)。结合下图分析，ΔH1_______0(填“大于”或“小于”)。
(2)在锌还原法生产多晶硅的密闭体系中，下列说法错误的是_______(填标号)。
A．增大Zn的浓度有利于提高SiCl4的转化率
B．若气体的平均相对分子质量不再变化，说明反应Ⅰ、反应Ⅱ均达平衡
C．平衡后，若压缩体积，反应I平衡正向移动，反应平衡不移动
D．选用合适的催化剂可以提高硅在单位时间内的产量
(3)一定温度下，向恒容密闭容器中充入Zn和SiCl4的混合气体，发生反应Ⅰ和Ⅱ，反应Ⅱ的净速率v＝v正－v逆＝k正p(SiCl4)p(Zn)－k逆p(SiCl2)p(ZnCl2)，其中k正、k逆分别为正、逆反应的速率常数，p为气体的分压。降低温度时，k正－k逆_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(4)图甲为不同温度下达到平衡时各组分的物质的量分数xi，图乙为在催化剂作用下同一时间内，硅产率与反应温度的关系曲线，M点到N点硅产率缓慢下降的可能原因是_______，N点后硅产率快速下降的主要原因是_______。
(5)在一定温度下，向一定体积的密闭容器中，按3∶1的比例充入Zn和SiCl4的混合气体，此时压强为4kPa，达到平衡后体系压强为3.6kPa，其中ZnCl2的分压为1.2kPa，则反应Ⅰ的Kθ＝_______。已知：，其中pθ为100Pa，p(ZnCl2)、p(SiCl4)和p(Zn)为各组分的平衡分压。
【答案】(1) < 小于(2)B(3)减小(4)随着温度升高反应Ⅱ正向移动消耗Zn、SiCl4，且反应Ⅰ逆向移动，故导致硅产率下降 温度过高导致催化剂失其活性 (5)222.2
【解析】(1)由图可知，A点温度低于B点，温度越高反应速率越快，则v正(A)
SiCl4(g)＋2Zn(s)Si(s)＋2ZnCl2(g)
SiCl4(g)＋2Zn(s)Si(s)＋2ZnCl2(g)
平衡时SiCl4、Zn、ZnCl2分别为0.2mol、1.8mol、1.2mol，则SiCl4、Zn、ZnCl2分别为0.2kPa、1.8kPa、1.2kPa，则反应Ⅰ的山东省单县第二中学2023届高三高考模拟化学试题2
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 S 32 Cl 35.5 Ti 48 Co 59
选题题 本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1．2022年我国科技创新成果丰硕，下列有关说法正确的是( )
A．量子通信的光纤和超算“天河一号”的芯片主要材料均为SiO2
B．“深海一号”母船海水浸泡区的铝基可保障船体不易腐蚀
C．“北斗卫星”授时系统的“星载铷钟”含铷元素，其单质遇水能缓慢反应放出H2
D．C919民航客机机身材料中的复合纤维属于天然有机高分子
2．下列说法错误的是( )
A．顺－2－丁烯和反－2－丁烯加氢产物相同
B．苯酚和甲醛通过加聚反应可制得高分子材料
C．可用酸性KMnO4溶液鉴别甲苯和环已烷
D．淀粉和纤维素在酸作用下水解的最终产物都是葡萄糖
3．下图为中学化学常用仪器的局部或全部，下列说法正确的是( )
甲 乙 丙 丁
A．图甲所示装置先加入试剂再检查气密性
B．图乙所示仪器用于蒸馏时，冷却水应从下口通入
C．图丙所示仪器可用于减压过滤和酸碱中和滴定
D．图丁所示仪器使用前不需用待装液润洗
4．短周期主族元素R、X、Y、M原子序数依次增大，Y为地壳中含量最高的元素，M与Y元素不同周期且M原子的核外未成对电子数为1，由R、X、Y、M组成的物质结构式如图所示，下列说法错误的是( )
A．的空间结构为平面三角形
B．M的最高价氧化物对应的水化物为强酸
C．该化合物中X原子最外层均满足8e-结构
D．Y元素所在周期中，第一电离能大于Y的元素有2种
5．已知在有机化合物中，吸电子基团(吸引电子云密度靠近)能力：－Cl>－C≡CH>－C6H5>－CH＝CH2>－H，推电子基团(排斥电子云密度偏离)能力：－C(CH3)3－CH(CH3)2－CH2CH3－CH3>－H，一般来说，体系越缺电子，酸性越强；体系越富电子，碱性越强。下列说法错误的是( )
A．碳原子杂化轨道中s成分占比：－C≡CH>－CH＝CH2
B．羟基的活性：>CH3CH2OH
C．酸性：ClCH2COOH>BrCH2COOH
D．碱性：>
6．7-ACCA是合成头孢克罗的关键中间体，其结构如图所示。下列说法正确的是( )
A．该分子中存在3个手性碳 B．分子中N原子有2种杂化方式
C．具有两性，可发生水解反应 D．不存在分子中含有苯环的同分异构体
7．一种新型Na－CaFeO3可充电电池，其工作原理如图所示。下列说法正确的是( )
A．放电时，电极N是负极
B．充电时，Na＋通过钠离子交换膜向M极移动
C．放电时，N极电极反应为2CaFeO2.5＋O2-－2e-＝2CaFeO3
D．充电时，每生成1mol Na，有机电解质的整体质量减小23g
8．氮化硼（BN）可形成类似石墨的平面六角形层状结构a，在一定条件下a可转化为类似金刚石的立方氮化硼b，如图所示。下列说法错误的是( )
A．第一电离能：N>C>B
B．a、b两种晶体硬度和熔点均不同
C．a、b中所有化学键均为极性键，二者中B原子的杂化方式不同
D．a、b中每个B原子分别被m、n个六元环共有，则m∶n＝1∶2
9．氨基甲酸铵(H2NCOONH4)是一种氨化剂，易水解，难溶于CCl4。某小组设计下图所示装置制备氨基甲酸铵。已知：2NH3(g)＋CO2(g)H2NCOONH4(s) ΔH<0。下列分析不正确的是( )
A．2中的试剂为饱和NaHCO3溶液
B．冰水浴能提高H2NCOONH4的产率
C．1和4中发生的反应均为非氧化还原反应
D．5中的仪器(含试剂)可用3中仪器(含试剂)代替
10．在PBr3催化作用下，卤素取代羧酸α－H的反应机理如下，下列说法错误的是( )
A．由反应机理可知酰卤的α－H比羧基α－H活性更高
B．试剂Ⅰ为RCH2COOH，发生取代反应
C．在反应机理中，只有非极性键的断裂没有非极性键的生成
D．RCHBrCOOH和Br2能发生反应生成RC(Br)2COOH和RCHBrCOBr
本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。
11．下列有关实验操作、现象和结论均正确的是( )
选项 实验操作 现象 结论
A 两支试管各盛4mL0.1mol·L-1酸性高锰酸钾溶液，分别加入2mL0.Imol·L-1草酸溶液和2mL0.2mol·L-1草酸溶液 加入2mol·L-1草酸溶液的试管中溶液紫色消失更快 其他条件相同，反应物浓度越大，反应速率越快
B 向KBrO3溶液中通入少量氯气， 然后再加入少量苯，振荡，静置 溶液分层， 上层呈橙红色 氧化性：Cl2>Br2
C 向含相同浓度的KBr、KI混合溶液中依次加入少量氯水和CCl4，振荡，静置 溶液分层， 下层呈紫红色 氧化性： Cl2>I2，Br2>I2
D 向葡萄糖溶液中滴加 酸性高锰酸钾溶液 高锰酸钾溶 液紫色消失 葡萄糖中含有醛基
12．双极膜(BP)可以在电场作用下，使水分子快速解离为OH-和H+，并透过阴、阳离子膜进入溶液。用此工艺捕获烟道气中的CO2过程如图所示，已知盐室中生成CaCO3实现捕获，下列说法正确的是( )
A．捕获装置中，阴极反应为2H+＋2e-＝H2↑
B．溶液中的X为H+
C．交换膜A为阳离子交换膜
D．捕获1.12L CO2转化为沉淀，则转移电子2mol
13．中国是世界上最大的钨储藏国。以黑钨精矿(主要成分为FeWO4、MnWO4，含少量SiO2)为原料冶炼钨的流程如图所示：
已知：钨酸酸性很弱，难溶于水。25℃时，和开始沉淀的pH分别为10.3和7.3，完全沉淀的pH分别为8和5。下列说法错误的是( )
A．74W位于元素周期表第六周期
B．“系列操作”步骤仅涉及物理变化
C．流程中“调pH”范围为8~10.3
D．FeWO4参与反应的化学方程式为4FeWO4＋O2＋4Na2CO32Fe2O3＋4Na2WO4＋4CO2
14．一种含钒超导材料的晶胞结构及晶体结构俯视图如下图，晶胞参数为xnm、xnm、ynm，摩尔质量为Mrg/mol。(Sb原子有两种位置关系，分别用Sb1和Sb2代表)，下列叙述中错误的是( )
A．该晶体的化学式为CsV3Sb5
B．与Cs原子距离最近的Sb1原子有6个
C．基态V2+占据的最高能层的符号是M
D．该含钒超导材料的晶体密度为
15．已知H2X的电离常数Ka1＝2×10-8、Ka2＝3×10-17。常温下，难溶物BaX在不同浓度盐酸（足量）中恰好不再溶解时，测得混合液中）lgc(Ba2+)与pH的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．Ksp(BaX)约为6×10-23
B．M点：c(Cl-)>c(H+)>c(H2X)
C．N点：c(HX－)约为2×10-7mol·L-1
D．直线上任一点均满足：c(Ba2+)＝c(HX－)＋c(X2-)＋c(H2X)
本题共5小题，共60分。
16．石墨晶体由层状石墨“分子”按ABAB方式堆积而成，如图a所示，图中用虚线标出了石墨的一个六方晶胞。若按ABCABC方式堆积而成，则如图b所示，图中用虚线标出了石墨的一个三方晶胞。回答下列问题：
(1)石墨中碳原子的杂化方式为_______，基态碳原子中电子的空间运动状态有_______种，D、E原子的分数坐标分别为_______、_______(以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标)。
(2)六方石墨晶体的密度为_______g·cm-3(写出计算表达式，要求化简)。
(3)1个三方石墨晶胞中碳原子的个数为_______。
(4)石墨可用作锂离子电池的负极材料，充电时可由Li1-xC6形成Li+计按如图所示均匀分布的锂碳化合物，该物质中存在的化学键有_______，充电时该电极的电极反应式为_______。
锂离子电池的正极材料为层状结构的LiNiO2。锂离子完全脱嵌时LiNiO2的层状结构会变得不稳定，用铝取代部分镍形成LiNi1-YAlyO2。可防止锂离子完全脱嵌而起到稳定结构的作用，其原因是_______。
17．Ni2O3是重要的电子元件和蓄电池材料，工业上利用含镍废料(主要含Ni、Al、Fe的氧化物，SiO2，C等)制备Ni2O3的工艺流程如下所示：
已知：①常温下，溶液中相关离子的lgc(M)与溶液pH的关系如图所示。当溶液中离子浓度c≤1.0×10-5mol L-1时，可认为已除尽。
②萃取的原理为Ni2＋(水相)＋2HR(有机相)NiR2(有机相)＋2H＋(水相)
回答下列问题：
(1)“预处理”操作可以选择用___________(填标号)来除去含镍废料表面的矿物油污。
A．纯碱溶液 B．NaOH溶液 C．酒精 D．硫酸溶液
(2)“氧化”时主要反应的离子方程式为；“氧化”所得溶液中含有Fe3＋、Al3＋、Ni2＋，验证Fe3＋不能氧化Ni2＋所需的试剂是___________。
(3)常温下，“调pH”时，溶液中Ni2＋浓度为0.10mol·L，需控制溶液的pH范围是___________；滤渣2的主要成分是___________(填化学式)。
(4)“萃取”和“反萃取”的目的是___________；为提高Ni2＋白的“反萃取”率，在“反萃取”时可采取的措施有___________(回答一条即可)；实验室进行萃取操作时，需要不时打开分液漏斗活塞放气，正确的放气图示___________(填标号)。
18．氯化磷酸三钠(简称氯钠)是一种固体杀菌消毒剂，其成分通常表示为aNa3PO4 ·bNa2HPO4·NaClO ·NaCl·nH2O。可通过漂白液与Na3PO4-Na2HPO4混合液反应制得。
Ⅰ．制备漂白液
漂白液的有效成分为NaClO， NaClO在40℃以上容易分解，可通过Cl2与冷的NaOH溶液反应制得。
制备装置如图所示。
(1)该实验中不能替代KClO3的药品是___________。
a．MnO2 b．K2Cr2O7 c．KMnO4 d．Ca(ClO)2
(2)B装置中的试剂为___________， C装置中离子方程式为：___________。
Ⅱ．制取Na3PO4-Na2HPO4混合液
已知： Ka1(H2CO3)＝4.2 ×10-7， Ka2(H2CO3)＝5.6 ×10-11；
Ka1(H3PO4 )＝7.6 ×10-3，Ka2(H3PO4)＝6.3 ×10-8，Ka3(H3PO4)＝4.4 ×10-13。
(3)若最终氯钠的化学式中a＝3，b＝1则该步骤中所用NaOH与H3PO4的物质的量之比为___________，
(4)根据已知条件，分析不能用Na2CO3替代NaOH与H3PO4反应的原因是___________。
Ⅲ．氯钠晶体的制备及产品中NaClO质量分数的测定
将Ⅰ与Ⅱ制得的溶液常温下充分混合搅拌，减压蒸发，低温干燥，得氯钠晶体。
(5)减压蒸发的目的是___________。
(6)取mg氯钠晶体样品溶于蒸馏水中，配成500mL溶液，取25.00mL待测液于锥形瓶中， 加入足量稀H2SO4酸化和过量0.100mol/LKI溶液，充分反应后，滴入___________作指示剂，用0.0200mol/LNa2S2O3溶液进行滴定，当加入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液蓝色褪去，且30s不恢复原色。平行滴定三次，消耗Na2S2O3溶液的平均体积为VmL，则产品中NaClO质量分数为___________。( 已知： I2＋2＝＋2I-)
19．姜酮酚是从生姜中提取得到的天然产物，具有多种重要的生物活性。姜酮酚合成路线如图所示：
已知：I．
II．
回答下列问题：
(1)A→B反应类型为___________，B→C的化学方程式为___________。
(2)1mol物质G能与________mol Na反应，由H制备姜酮酚的反应条件为________。
(3)符合下列条件的A的同分异构体有___________种(不考虑立体异构)。
①能发生水解反应 ②能与三氯化铁溶液发生显色反应 ③能发生银镜反应
(4)在合成化合物F的步骤中，使用D2O代替H2O得到的化合物结构简式为___________。
(5)结合姜酮酚的合成路线与已知信息，以苯甲醛为反应物，选择不超过4个碳原子的有机物，其他试剂任选，设计化合物的合成路线___________。
20．多晶硅可用作光伏转换器的材料，锌还原法生产多晶硅涉及以下反应：
反应Ⅰ：SiCl4(g)＋2Zn(s)Si(s)＋2ZnCl2(g) ΔH1 Kp
反应Ⅱ：SiCl4(g)＋2Zn(s)SiCl2(g)＋ZnCl2(g) ΔH2>0
回答下列问题：
(1)已知：2Cl2(g)＋Zn(s)2ZnCl2(g) Kp1；SiCl4(g)Si(s)＋2Cl2(g) Kp2，对于反应SiCl4(g)Si(s)＋2Cl2(g)，图中v正(A)_______v逆(B)(填“大于”“小于”或“等于”)。结合下图分析，ΔH1_______0(填“大于”或“小于”)。
(2)在锌还原法生产多晶硅的密闭体系中，下列说法错误的是_______(填标号)。
A．增大Zn的浓度有利于提高SiCl4的转化率
B．若气体的平均相对分子质量不再变化，说明反应Ⅰ、反应Ⅱ均达平衡
C．平衡后，若压缩体积，反应I平衡正向移动，反应平衡不移动
D．选用合适的催化剂可以提高硅在单位时间内的产量
(3)一定温度下，向恒容密闭容器中充入Zn和SiCl4的混合气体，发生反应Ⅰ和Ⅱ，反应Ⅱ的净速率v＝v正－v逆＝k正p(SiCl4)p(Zn)－k逆p(SiCl2)p(ZnCl2)，其中k正、k逆分别为正、逆反应的速率常数，p为气体的分压。降低温度时，k正－k逆_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(4)图甲为不同温度下达到平衡时各组分的物质的量分数xi，图乙为在催化剂作用下同一时间内，硅产率与反应温度的关系曲线，M点到N点硅产率缓慢下降的可能原因是_______，N点后硅产率快速下降的主要原因是_______。
(5)在一定温度下，向一定体积的密闭容器中，按3∶1的比例充入Zn和SiCl4的混合气体，此时压强为4kPa，达到平衡后体系压强为3.6kPa，其中ZnCl2的分压为1.2kPa，则反应Ⅰ的Kθ＝_______。已知：，其中pθ为100Pa，p(ZnCl2)、p(SiCl4)和p(Zn)为各组分的平衡分压。
