决胜新高考——2023届高三年级大联考
化 学 解 析
1.C 【解析】纤维素的化学式是(C6H10O5)n。A项,光导纤维的主要成分是 SiO2,错误。B项,蚕丝纤维的主要
成分是蛋白质,错误。C项,棉花纤维的主要成分是纤维素,正确。D项,聚酯纤维的主要成分是酸与醇经缩
聚反应生成的聚酯,错误。
2.B 【解析】A项,NCl3分子中,N原子轨道杂化方式为 sp3,分子呈三角锥形,错误。B项,模型 能真
实地反映H、O原子的相对大小以及水分子的 V形结构,正确。C项,NH3分子中 N原子价层电子有 4对,
电子式为 ,错误。D项,HClO中,H和 Cl均呈+1价、O呈-2价,H、Cl分别以单键与 O相连,
结构式为 H-O-Cl,错误。
3.A 【解析】A项,碳化硅是共价晶体,用于制作砂轮磨料利用了其硬度大、耐磨的性质,与熔点高不存在对
应关系,错误。B项,Al(OH)3能与胃酸(盐酸)反应,碱性弱对人体伤害小,性质与用途存在对应关系。C项,
生铁是铁碳合金,硬度大、抗压,用于铸造机器底座利用了这一性质,即性质与用途存在对应关系。D项,Na2SO3
有还原性,能将 Cl2还原成无毒的 Cl-,水处理中脱氯(Cl2)利用了这一性质,即性质与用途存在对应关系。
4.D 【解析】A项,炭与浓硫酸在加热条件下发生反应,正确。B项,检验 SO2和 CO2均需经过水溶液,带出
的水蒸汽会影响对反应生成水的检验,所以在发生反应后即检验反应生成的水,正确。C项,利用 SO2的漂白
性,用品红溶液检验 SO2和 CO2混合气体中 SO2,正确。D项,由丙导出的气体中仍然混有 SO2,而 SO2也能
与澄清石灰水反应出现浑浊,不能检验炭与浓硫酸反应生成的 CO2,错误。
5.B 【解析】根据信息推断 X是氟、Y是镁、Z是硫、W是磷。A项,应该 r(Y)>r(Z),错误。B项,P原子
3p能级电子排布半满,较稳定,失去电子消耗能量较多,所以其第一电离能比同周期相邻元素的大,正确。C
项,F的非金属性比 S强,HF的热稳定性比 H2S强,错误。D项,S的非金属性比 P强,最高价氧化物对应水
化合物酸性:H2SO4>H3PO4,错误。
6.C 【解析】A项,环氧丙烷分子中有手性碳原子: ,所以存在手性异构体,错误。B项,碳酸丙烯酯的
O
O O
结构式为: H ,σ键和π键数目比为 13 : 1,错误。C项,羟基是亲水基团,甘油分子中有更多的羟H
H H
H H
基,所以甘油在水中的溶解度比碳酸甘油酯在水中的溶解度大,正确。D项,1,2-丙二醇与足量氢溴酸混合共
OH Br Br
热,可发生一取代、二取代,生成的有机取代产物有 Br、 OH、 Br,最多有 3种,错误。
7.B 【解析】A项,N2H4分子中,N原子轨道杂化类型为 sp3,VSEPR模型为 ,六个原子不可能共平
2
面,错误。B项,Fe2O3转变为 Fe3O4的过程中,有 的铁由+3价变为+2价,所以肼作还原剂,正确。C项,3
Ag在第五周期、IB族,则 Ag+价电子排布为 4d10、Ag价电子排布为 4d105s1,Ag+→Ag得到的电子填充在 5s
轨道上,错误。D项,NaClO过量会将生成的 N2H4·H2O继续氧化,降低 N2H4·H2O的产率,错误。
8.D 【解析】A项,任何实用电池都不可能将化学能完全转变为电能,错误。B项,由图可知放电时负极反应
消耗 OH-,pH减小,错误。C项,负极反应式是 N H -4e- -2 4 +4OH =N2+4H2O,错误。D项,该电池放电
总反应是:N2H4+O2=N2+2H2O,即:负极消耗的 NaOH与正极生成的 NaOH物质的量相等,正确。
9.C 【解析】A项,根据反应式可知该反应ΔS<0,根据反应自发的条件,ΔH<0,错误。B项,任何催化剂不
会影响平衡转化率,错误。C项,根据方程式,反应中消耗 1 mol乙烯时,消耗 O2物质的量为 0.5 mol,转移
电子 2 mol,正确。D项, n(O 2 ) 值增大,可理解为 CH2=CH2用量一定、增加 O2用量。O2用量增加可
n(CH 2=CH 2)
决胜新高考——2023届高三年级大联考 化学解析 1
提高 CH2=CH2转化率、增加平衡体系中环氧乙烷物质的量,但因为 CH2=CH2用量一定,平衡体系中环氧乙
烷物质的量的增加是有限的,而混合体系物质的量总量增加是无限的,当 O2用量超过一定程度时,虽然环氧
乙烷物质的量仍然增加,但其物质的量分数(在体系中所占物质的量百分比)却减小,错误。
10.B 【解析】A项,反应物 ZnO、NH3·H2O、NH4HCO3,生成物[Zn(NH ) +3 4]2 ,离子方程式为 ZnO+3NH3·H2O
+HCO-3 +NH+ + -4=[Zn(NH3)4]2 +CO23 +4H +2O,正确。B项,与 Zn2 相似,在浸取过程中 Cu2+转变成[Cu(NH3)4]2
+,所以过滤 1所得滤液中不可能有大量的 Cu2+,错误。C项,NH3溶于水得氨水,可用于“浸取”工序,正确。
D项,根据均摊法,该晶胞中 Zn2+数为 2,正确。
11.A 【解析】A项,饱和 Na2CO3溶液中通入 CO2反应过程中消耗了溶剂水,生成 NaHCO3的质量比消耗 Na2CO3
的质量大,即使有晶体析出,也不能充分说明 Na2CO3溶解度比 NaHCO3大。B项,Fe2+、Br-都能与 Cl2反应,
控制 Cl2少量,通过现象判断与 Cl2反应的是 Fe2+、还是 Br-,从而比较 Fe2+、Br-还原性的强弱,正确。C项,
CO -32 “对应的酸”是 HCO -3 ,在温度、浓度均相同的情况下,根据“酸根越水解、溶液 pH越大、对应酸越
弱”可以比较 HClO与 HCO -的酸性,正确。D项,在该实验中,c(Ag+3 )、c(I-)均很小,通过观察颜色是否变
化判断 AgCl是否转变为 AgI,从而比较 Ksp(AgCl)和 Ksp(AgI)大小,正确。
12.A 【解析】A项,从 a点到 b点,溶质由 KHA(K+、HA-)变为 KNaA(K+、Na+、A2-),“净电荷”浓度减小,
但溶液相对导电能力却增强,说明 Na+和 A2-导电能力之和比 HA-的大,正确。B项,滴定过程中 n(K+)一定,
溶液体积增大,a、b、c三点 c(K+)依次减小,错误。C项,a点是 KHA溶液,根据电荷守恒得 c(K+)+c(H+)
=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),根据题目给出的 H2A的 K,可以推知 a点对应的溶液呈酸性,综合可得:c(K+)
<c(HA-)+2c(A2-),错误。D项,b点是 K2A和 Na2A混合溶液,综合电荷守恒式 c(K+)+c(Na+)+c(H+)=c(OH
-)+c(HA-)+2c(A2-)、物料守恒式 c(K+)+c(Na+)=2c(H2A)+2c(HA-)+2c(A2-),得:c(OH ) +=c(H )+c(HA )
+2c(H2A),错误。
13.D 【解析】A项,根据盖斯定律,CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的ΔH=-90.7 kJ·mol-1,错误。B项,220 ℃~
280 ℃时,CH3OH选择性始终高于 60%左右、CO选择性低于 40%,则 n(CO)<n(CH3OH),错误。C项,在
220 ℃~280 ℃范围内,随温度升高,CH3OH选择性降低、CO选择性增大,则 n(CH3OH) : n(CO)的值随温度
升高而减小,错误。D项,低温下,虽然 CH3OH选择性高,但温度低反应速率慢,相同时间内转化的 CO2物
质的量少、得到的 CH3OH少,所以开发低温下反应活性强的催化剂以提高反应速率,有利于提高 CH3OH的产
率,正确。
14.【解析】⑴ Fe2+氧化成 Fe3+,从原子结构角度看,失去的是 3d能级上的一个电子,Fe2+价电子排布式 3d6,失
去一个电子后变成 3d5半满稳定结构,所以该过程较容易发生。
⑵ 酸溶、过滤的目的是分离出MnO2固体,溶液的存在不仅将Mg2+带入后续步骤,增加除杂难度,而且会稀
释还原过程加入的硫酸,使反应速率减慢、溶液中 Mn2+浓度减小,继而影响除铁效果和最终MnSO4·H2O
产率。
⑶ ① 根据 Ksp[Fe(OH)3]=1×10-37.4、完全沉淀时 c(Fe3+)<10-5 mol·L-1,计算 Fe3+完全沉淀时溶液的 pH:c(OH
1 10-37.4-)> 3 =10-10.8 mol·L-15 ,pOH<10.8,pH>3.2。根据Ksp[Mn(OH)2]=2×10
-13、c(Mn2+)=0.2 mol·L
10-
-1,计算Mn2+开始沉淀时溶液的 pH:c(OH-)= 2 10
-13
=10-6 mol·L-1,pOH=6,pH=8。所以“除
0.2
铁”过程需控制溶液 pH的范围是 3.2~8.0。
② 除铁原理是 CaCO3促进 Fe3+水解生成 Fe(OH)3沉淀,故反应方程式为:Fe2(SO4)3+3CaCO3+3H2O=
2Fe(OH)3+3CaSO4+3CO2↑
⑷ 因为萃取剂的密度比水溶液小,所以水溶液可直接从分液漏斗下端放出,具体操作为打开磨口塞,慢慢旋
转活塞,待下层液体完全放出后,关闭活塞。
⑸ ① 0.4690 g Na2C2O4(
0.4690g =0.0035 mol)被样品中 MnSO4生成的 MnO -4 和加入的 20.00 mL 0.0200
134g mol
mol·L-1 KMnO4氧化。根据电子守恒得 2MnO-4 ~5C2O2-4 ,设样品中MnSO4·H2O物质的量为 x,则:
5 (x
2
+0.0200 mol·L-1×0.0200 L)=0.0035 mol,解得:x=0.001 mol,m(MnSO4·H2O)=169 g·mol-1×0.001 mol
=0.1690 g,MnSO4·H2O样品的纯度为:
0.1690g ×100%=98.83 %。
0.1710g
决胜新高考——2023届高三年级大联考 化学解析 2
② 若晶体样品失去结晶水,而在数据处理时以“MnSO4·H2O”计算,会使得MnSO4·H2O质量偏大,质量分
数偏大甚至超过 100 %。
15.【解析】⑴ A→B将醇转变为醛,在 Cu或 Ag催化、加热条件下用 O2氧化即可。
N
OH
⑵ 沿碳碳双键轴方向( )将一端碳原子上的基团对调即可得反式异构体: 。
⑶ 将 F与 G的结构对比( ),增加的部分(虚线框内
O2N N NH
部分)来自 X,再结合 X的分子式即可确定 X的结构简式为 。
Cl
O
⑷ 能发生银镜反应,含有“ C H”结构;水解产物能与 FeCl3溶液发生显色反应,应含有酚羟基形成的酯
O O
基,最简单的氨基酸是甘氨酸( CH2 C OH ),所以该异构体中含有“ CH2 C O ”结构;综合分子式
NH2 NH2
O O
和苯环外缺氢指数可得该异构体的结构简式为H2N CH2 C O C C C H。
⑸ 参考原料分子结构,将目标分子“拆分”: ,参考题干流程 E→F的反应条件和分子
结构变化、题给信息,得合成路线如下:
16.【解析】⑴ FeSO4和 LiOH溶液直接混合生成 Fe(OH)2,而 Fe(OH)2极易被氧化,最终产品中混有 Fe(Ⅲ)化合物。
⑵ 根据生成物化学式 LiFePO4确定反应中(NH4)2Fe(SO4)2、LiOH、H3PO4物质的量之比为 1 : 1,反应方程式为
(NH4)2Fe(SO4)2+LiOH+H3PO4=LiFePO4↓+2NH4HSO4+H2O。
⑶ 活性炭的特征性质有吸附性、导电性、还原性等。在有 Fe(Ⅱ)的情境下,考虑利用其还原性,防止 Fe(Ⅱ)被
氧化。
⑷ 参考流程可知“磷锂分离”的原理是 Li2HPO4与 CaCl2反应,将 PO43-转变为 Ca3(PO4)2而除去。反应方程式
为 2Li2HPO4+3CaCl2=Ca3(PO4)2↓+4LiCl+2HCl。
萃取后的 LiCl溶液中混有 HCl,利用三辛胺难溶于水、呈碱性,既溶液中的 HCl反应除去、减小溶液中 H
+浓度,又能增大 CO 2-3 浓度,从而有利于 Li2CO3生成。
⑸ 废旧电极材料中加入 NaOH溶液至不再产生气泡时、过滤,已将铝溶解除去,剩余固体成分为炭、LiFePO4
和 FePO4,从中获得 Li+溶液并沉淀生成 Li2CO3的基本思路是:用酸溶解、过滤,除炭;将 Fe2+氧化、调
节 pH除 Fe3+;用 Na2CO +3溶液沉淀 Li 得 Li2CO3。具体方案为:向滤渣中边搅拌边加入盐酸,至固体不再
减少,过滤;向滤液中加入过量的双氧水,再逐滴加入 NaOH溶液至 pH大于 3.2,过滤;边搅拌边向滤液
中滴加 Na2CO3溶液至产生大量沉淀生成,静置,向上层清液中滴加 Na2CO3溶液若无沉淀生成。
决胜新高考——2023届高三年级大联考 化学解析 3
17.【解析】⑴ 为了提高原料利用率,对滤液中含铁量进行测定,确定加入(NH4)2SO4的量。
⑵ 从黄铵铁矾的化学式可知,热合成的原理是加热促进 Fe3+水解,所以反应的化学方程式为 3Fe2(SO4)3+
(NH4)2SO4+12H2O 2(NH4)Fe3(SO4)2(OH)6↓+6H2SO4。
⑶ 热合成反应中有硫酸生成,而酸浸需要硫酸,所以循环使用的物质是 H2SO4。
⑷ 观察图(a),第步中铁原子与氧原子间成键方式未变,铁仍为+3价;而经过第步后,Fe与 O原子间增加了
一个共价键,考虑到 Fe的电负性小于 O,所以 Fe的化合价升高了 1,为+4价。
⑸ 研读题中核心信息“黄铵铁矾催化 H2O2氧化去除有机染料”,结合图(a)、(b)可知,氧化过程中实际起氧化作
用的粒子是 H2O2生成的羟基(·OH)。所以,该过程可描述成:黄铁铵矾催化 H2O2裂解产生·OH,·OH促进
MB吸附于黄铁铵矾表面,在黄铁铵矾的催化作用下,·OH将MB氧化成 CO2等物质除去。
⑹ 题 17图-2显示,pH=7.0时,相同时间内MB去除率与图中其它 pH下的去除率低,达到相同去除率消耗
的时间更长,所以这是一个反应速率问题。与图中其它 pH相比,pH=7时,H+浓度更小,溶液中含氧酸
根[CO2-3 (或 HCO-3 )]的浓度增大,·OH可能被消耗。所以,pH=7时 MB去除率明显降低,可能的原因是
pH增大,溶液中 CO2-3 (或 HCO-3 )浓度增大,使得 H2O2裂解生成的·OH减少,氧化MB的速率减慢。
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化 学
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Na 23 S 32 Mn 55
注 意 事 项
考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求
1.本试卷共 6页,满分为 100分,考试时间为 75分钟。考试结束后,请将本试卷和答题卡一
并交回。
2.答题前,请务必将自己的姓名、准考证号用 0.5毫米黑色墨水的签字笔填写在试卷及答题
卡的规定位置。
3.请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。
4.作答选择题,必须用 2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满涂黑;如需改动,请用橡皮擦
干净后,再选涂其他答案。作答非选择题,必须用 0.5毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上
的指定位置作答,在其他位置作答一律无效。
5.如需作图,必须用2B铅笔绘、写清楚,线条、符号等须加黑、加粗。
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1.造纸术是中国古代四大发明之一。普通纸张的主要成份是纤维素。下列各物质的主要
成份是纤维素的是
A.光导纤维 B.蚕丝纤维 C.棉花纤维 D.聚酯纤维
2.NCl3可发生水解反应 NCl3+3H2O=NH3+3HClO,下列说法正确的是
A.NCl3空间构型为平面三角形 B.H2O 分子的空间填充模型为
H·N·H
C.NH3分子的电子式为 · D.HClO 分子的结构式为 H―Cl―O H
3.下列有关物质的性质与用途不.具.有.对应关系的是
A.碳化硅熔点很高,可用于制作砂轮磨料
B.Al(OH)3呈弱碱性,可用于治疗胃酸过多
C. 生铁硬度大、抗压,可用于铸造机器底座
D.Na2SO3有还原性,可用于水处理中脱氯(Cl2)
4.实验室用炭与浓硫酸反应并对产生气体的成分进行检验,下列实验装置和操作不.能.达
到实验目的的是
浓硫酸
CuSO4粉末
炭
品红 澄清
溶液 石灰水
甲 乙 丙 丁
A.用装置甲进行反应 B.用装置乙检验 H2O(g)
C.用装置丙检验 SO2 D.用装置丁检验 CO2
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5.前四周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,它们最外层电子数之和为20。
常温下 X 的单质是一种淡黄绿色气体,基态 Y 原子核外有 4 个能级且均充满电子,Z
的原子共有 16 种不同运动状态的电子。下列说法正确的是
A.原子半径:r(X)<r(Y)<r(Z)
B.W 的第一电离能比同周期相邻元素的大
C.X 的简单气态氢化物的热稳定性比 Z 的弱
D.Z 的最高价氧化物对应水化物的酸性比 W 的弱
6.碳酸甘油酯是一种重要的绿色有机化合物,其一种合成方法如下:
O OH O
O HO OH (甘油)CO OH2
O O O O +
OH
OH
环氧丙烷 碳酸丙烯酯 碳酸甘油酯 1,2-丙二醇
下列有关说法正确的是
A.环氧丙烷分子不存在手性异构体
B.碳酸丙烯酯分子中 σ 键和 π 键数目比为 7 : 1
C.甘油在水中的溶解度比碳酸甘油酯在水中的溶解度大
D.1,2-丙二醇与足量氢溴酸混合共热最多生成 2 种有机取代产物
阅读下列材料,完成 7~8 题:
水合肼(N2H4·H2O)是一种无色、有强还原性的液体,实验室用尿素和次氯酸钠在碱性
条件下反应可制得水合肼,反应的化学方程式为: 负载
CO(NH2)2+2NaOH+NaClO=Na2CO3+N2H4·H2O+NaCl
肼能使锅炉内壁的铁锈变成磁性氧化铁层,减缓锅炉锈 N2H4 O2-
N2H
OH
4 Na
+
O
蚀。常温下,N2H4·H2O 在碱性条件下能将 Ag(NH )
+
3 2还原成银
2
NaOH
N2 H2O
(第五周期、IB 族)。肼还可以用作燃料电池的燃料,一种肼 H2O NaOH
燃料电池的工作原理如图所示,电池工作过程中会有少量
Nafion电解质膜
N2H4在电极表面发生自分解反应生成 NH3、N2、H2逸出。
7.下列关于 N2H4的说法正确的是
A.N2H4分子中六个原子共平面
B.肼使 Fe2O3转变为 Fe3O4的反应中,肼作还原剂
C.Ag(NH +3)2还原成 Ag 得到的电子基态时填充在 4s 轨道上
D.实验中保持 NaClO 过量,可提高 CO(NH2)2的利用率和 N2H4·H2O 的产率
8.下列关于 N2H4-O2燃料电池的说法正确的是
A.电池工作时化学能完全转化变为电能
B.放电过程中,负极区溶液 pH 增大
C.负极的电极反应式为: - +N2H4-4e =N 2+4H
D.电池工作时,负极区消耗的 NaOH 与正极区生成的 NaOH 物质的量相等
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Ag/α-Al H C CH
9.一种生产环氧乙烷的反应为:2CH =CH (g)+O (g) 2
O3 2 2
2 2 2 2 (g) ΔH
O
下列说法正确的是
A.该反应 ΔH>0
B.使用 Ag/α-Al2O3是为了提高乙烯的平衡转化率
C.该反应中每消耗 1 mol 乙烯,转移电子的数目为 2×6.02×1023
n(O )
D.实际生产投料时, 2 值越大,平衡体系中环氧乙烷物质的量分数越大
n(CH2=CH2)
10.以炼铁厂锌灰(主要成分为 ZnO,并含少量的 CuO、MnO2、Fe2O3 等)为原料制备氧化
锌的主要工艺流程如下:
NH4HCO3
和过量氨水 过量Zn NH3
锌灰 浸取 过滤1 还原 过滤2 蒸氨 Zn2(OH)2CO3 ZnO
下列说法不.正.确.的是
.浸取过程中 +A ZnO 转变为[Zn(NH3) ]24 的离子方程式为:
- 2
ZnO+3NH ·H +
Zn +2+
3 2O+HCO3 +NH4=[Zn(NH3)4] +CO2-3 +4H2O O2-
-
B.过滤 1所得滤液中大量存在的离子有: +[Zn(NH ) ]2 、Cu2+3 4 、HCO 3
C.蒸氨所得 NH3用水吸收后可循环至浸取工序循环使用
D.一种 ZnO 的晶胞结构如右图所示,该晶胞中 Zn2+数为 2
11.室温下,下列实验探究方案不.能.达到实验目的的是
选项 探究方案 探究目的
室温下,向一定量饱和 Na2CO3 溶液中通入足 室温下固体在水中的溶解
A
量 CO2气体,观察是否有晶体析出 性:Na2CO3>NaHCO3
向 FeBr2 溶液中滴加几滴 KSCN 溶液,振荡, 2+ -B Fe 的还原性比 Br 的强
再滴加几滴新制氯水,观察溶液颜色的变化
用 pH 计测量相同温度、相同浓度 NaClO 溶 -
C HClO 的酸性比 HCO3 的强
液、Na2CO3溶液的 pH,比较 pH 大小
-
向 10 mL 0.1 mol·L 1 NaCl 溶液中滴入 2 滴 0.1
-
D mol·L 1 AgNO3溶液,有沉淀生成,再滴入 4滴 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
-
0.1 mol·L 1 KI 溶液,观察沉淀颜色变化
12.NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的K 3a1=1.1×10 ,Ka2=3.9×10 6)溶液,
混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中 b 点为反
应终点。下列说法正确的是
+
A.Na 与 A2 的导电能力之和比 HA 的大
+
B.a、b、c 三点对应的溶液中 c(K )相等
+
C.a 点对应的溶液中:c(K )>c(HA )+2c(A2 )
+
D.b 点的混合溶液中,c(OH )=c(H )+c(HA )+c(H2A)
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13.在催化剂作用下,以 CO2和 H2为原料进行合成 CH3OH 的实验。保持压强一定,将起
35 100
始 n(CO2)∶n(H2)=1∶3 的混合气体通过装有催化
30 80
剂的反应管,测得出口处 CO2的转化率和 CH3OH
25
n(CH3OH)
60
的选择性[ 100% ]与温度的关系如图所示
n (CO ) 20 40反应 2
(图中虚线表示平衡时 CO2的转化率或 CH3OH 的 15 20
选择性)。已知反应管内发生的反应为: 200 220 240 260 280 300
- T/
反应 1:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.5 kJ·mol 1
-
反应 2:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H O(g) ΔH =41.2 kJ·mol 1 2 2
下列说法正确的是
-
A.CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的 ΔH=+90.7 kJ·mol 1
B.220 ℃~280 ℃时,出口处一定存在:n(CO)>n(CH3OH)
C.220 ℃~280 ℃,保持其他条件不变,n(CH3OH)∶n(CO)随温度的升高而增加
D.为提高 CH3OH 的产率,应研发低温下催化活性更强的催化剂
二、非选择题:共 4 题,共 61 分。
14.(16 分)用废锰渣(主要成分为 MnO2、MgO 和 Fe2O3)和硫铁矿(主要成分 FeS2)制取
MnSO4·H2O 的工艺流程如下:
硫酸 硫酸 硫铁矿 MnO2 CaCO3
废锰渣 酸溶 过滤 还原 氧化 除铁 结晶 MnSO4·H2O
滤液 Fe(OH)3等
2+ +⑴ Fe 较易被氧化成 Fe3 ,请从原子结构的角度分析其可能的原因: ▲ 。
+
⑵“酸溶”后需“过滤”的目的是:①防止将Mg2 等杂质离子带入还原反应液中,简
化除杂操作;② ▲ 。
- -
⑶ 已知:室温下 K [Fe(OH) ]=4.9×10 17sp 2 ,Ksp[Fe(OH)3]=1×10 37.4,
-13 2+ -Ksp[Mn(OH)2]=2×10 ,“氧化”后溶液中 c(Mn )=0.2 mol·L 1。
+ - -
① 欲使溶液中 c(Fe3 )<10 5 mol·L 1,“除铁”过程需控制溶液 pH 的范
围是 ▲ 。
② 写出“除铁”过程中生成 Fe(OH)3反应的化学方程式: ▲ 。
+
⑷ 氧化后溶液的 Fe3 还可用 P204(一种有机萃取剂,密度比水小)萃取除
+
去,实验装置如题 14 图所示,从图示装置中得到 Mn2 水溶液的实验 题14图
操作方法是 ▲ 。
⑸ ① 取 0.1710 g MnSO4·H2O 晶体样品,溶于水并加硫酸酸化,用过量 NaBiO3(难溶于
-
水)将其完全氧化为 MnO4 ,过滤,洗涤,洗涤液并入滤液,加入 0.4690 g
-
Na2C2O4 固体,充分反应后,用 0.0200 mol·L 1 KMnO4 标准溶液滴定,用去标准
溶液 20.00 mL,计算样品中 MnSO4·H2O 的质量分数。(写出详细计算过程)。
2- - +C O 发生的反应为 MnO +C O2-+H ——Mn2
+
2 4 4 2 4 +CO2↑+H2O(未配平)。
② 若实验测定 MnSO4·H2O 样品的纯度大于 100 %,可能的原因是 ▲ 。
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CO2 转化率/%
CH3OH选择性/%
15.(15 分)物质 G 是合成一种抗生素药物的中间体,其人工合成路线如下:
Cl O O
CH2OH CHO OH OH
NH2OH·HCl N NCS N O
A B C D
N O N O
O
SOCl2 X
O2N N N C N
COOH COCl
O
Cl
E F G
⑴ A→B 所需物质和反应条件是 ▲ 。
⑵ 生成 C 的同时有 C 的反式异构体生成,写出该反式异构体的结构简式: ▲ 。
⑶ X 的分子式为 C10H12N3O2Cl,写出 X 的结构简式: ▲ 。
⑷ E 的一同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: ▲ 。
① 分子中含有 5 种不同化学环境的氢原子。
② 酸性条件水解得到 2 种产物,其中一种是最简单的氨基酸,另一种既能与 FeCl3
溶液发生显色反应,又能发生银镜反应。
H +3O K CO
⑸ 2 3 已知:R-CN R-COOH,R-X+ OH OR ,R-代表烃
O
OH
O C N N
基。写出以 CH2=CHCN、 、HN NH为原料制备
OH
O
的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
16.(15 分)LiFePO4和 Li2CO3都是重要的锂的化合物。
Ⅰ LiFePO4 电极材料是动力型锂离子电池的理想正极材料。它可以通过 H3PO4、
LiOH和(NH4)2Fe(SO4)2溶液发生共沉淀反应、将所得沉淀干燥、高温成型而制得。
实验室制备 LiFePO4的方法如下:
步骤 1 将 LiOH 置于题 16 图所示实验装置的三颈烧瓶中,加
入煮沸过的蒸馏水,搅拌使其溶解。从分液漏斗中滴 H3PO4溶液
加 H3PO4溶液,并持续通入氮气。
步骤 2 将(NH4)2Fe(SO4)2固体溶于蒸馏水中,迅速倒入三颈烧 N 2
瓶中,快速搅拌,充分反应后,过滤、洗涤滤渣得
LiFePO4固体。
⑴ 共沉淀反应投料时,不将 FeSO4 和 LiOH 溶液直接混合的 电磁搅拌
原因是 ▲ 。 题16图
⑵ 写出共沉淀反应的化学方程式: ▲ 。
⑶ 工业制取 LiFePO4 在高温成型前,常向 LiFePO4 中加入少量活性炭黑,其作用除了
可以改善成型后 LiFePO4的导电性能外,还能 ▲ 。
Ⅱ 磷酸锂渣(主要成分为 Li3PO4)和废旧电极材料(含铝、炭、LiFePO4和 FePO4)均可用
于制取 Li2CO3。
⑷ 实验室以磷酸锂渣为原料制备高纯 Li2CO3的部分实验流程如下:
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适量盐酸 CaCl2 萃取剂 三辛胺、CO2
磷酸锂渣 低酸转化 磷锂分离 萃取除杂 沉淀 高纯Li2CO3
钙渣[Ca3(PO4)2等]
① “低酸转化”使 Li3PO4转化为 Li2HPO4。写出“磷锂分离”的化学方程式: ▲ 。
② 已知: 三辛胺[N(C8H17)3]是一种有机碱,难溶于水。向“萃取”后的溶液中加入三
辛胺再通入 CO2得到 Li2CO3沉淀,加入三辛胺的目的是 ▲ 。
⑸ 已知:Li2CO3 微溶于水;LiFePO4、FePO4 难溶于水和碱,可溶于盐酸生成 LiCl、
+
FeCl2、FeCl3 和 H 33PO4;pH>3.2 时,Fe 沉淀完全。完善由某废旧电极材料制取
Li2CO3的实验方案:边搅拌边向废旧电极材料中加入NaOH溶液至不再产生气泡,
过滤, ▲ ,过滤、洗涤,低温干燥得 Li2CO3固体。(实验中须使用的试剂有:双
氧水、盐酸、NaOH 溶液、Na2CO3溶液)
17.(15 分)工业上用铁泥制取黄铵铁矾[(NH4)Fe3(SO4)2(OH)6]并用于处理含有机染料的废水。
Ⅰ.制备黄铵铁矾
用含氧化铁 57.4 %的铁泥制备黄铵铁矾的实验流程如下:
稀硫酸 (NH4)2SO4
铁泥 酸浸 过滤1 热合成 过滤2 黄铵铁矾
滤渣1 滤液2
⑴ 实验中须对“过滤 1”所得滤液中的含铁量进行测定,其目的是 ▲ 。
⑵ 写出“热合成”发生反应的化学方程式: ▲ 。
⑶ 上述流程中可以循环利用的物质是 ▲ (写化学式)。
Ⅱ.用黄铵铁矾处理含有机染料(用 MB 表示)的废水
黄铵铁矾表面具有丰富的羟基基团,可催化 H2O2氧化去除废水中的有机染料,该过程
可能的机理如题 17 图-1 所示。
H
O
OH H2O2
FeIII
H H…MB H
③ ① O O O
OH OH
H2O O H + MB + CO2等
FeIIIO O Fe
III FeIII
Fe Fe
②
OH
(a) 题 1 7 图 - 1 (b)
⑷ 从电负性的角度分析题 17 图-1(a)中第题1②7图步-1铁元素化合价的变化及原因: ▲ 。
⑸ 在用黄铁铵矾处理废水中 MB 的过程中,可观察到 100
反应前期废水变澄清,黄铁铵矾表面附着一层 MB, 99
然后逐渐消失。黄铵铁矾去除废水中有机染料(用 98
MB 表示)可能的机理可描述成: ▲ 。 97 pH=3.0
⑹ 已知:·OH 不稳定,易与含氧酸根离子反应生成 pH=4.396
- pH=5.6
OH 。 在温度、H2O2用量都相同的情况下,测得 95 pH=7.0
废水的 pH 对 MB 去除率的影响如题 17 图-2 所示, 94
0 20 40 60 80
pH=7 时 MB 去除率明显降低,可能的原因是 ▲ 。 时间/min
题 17 图-2
决胜新高考——2023 届高三年级大联考 (化学) 第6页 共 6 页
MB去除率/%决胜新高考——2023届高三年级大联考
化学参考答案
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1.C 2.B 3.A 4.D 5.B
6.C 7.B 8.D 9.C 10.B
11.A 12.A 13.D
二、非选择题:共 4 题,共 61 分。
+
14.⑴ Fe2 价层电子排布是 3d6,易失去 1 个电子变成 3d5的半满结构
+
⑵ 防止原反应液将还原步骤加入的硫酸稀释,减慢还原反应速率,降低 Mn2 浓度
⑶ ① 3.2~8.0
② Fe2(SO4)3+3CaCO3+3H2O=2Fe(OH)3+3CaSO4+3CO2↑
⑷ 打开磨口塞,慢慢旋转活塞,待下层液体完全放出后,关闭活塞
0.4690g
⑸ ① n(Na2C2O4)= =0.0035 mol
134g mol
-
根据电子守恒得:2MnO 2-4 ~5C2O4 ,设样品中MnSO4·H2O物质的量为 x,则:
5 -
(x+0.0200 mol·L 1×0.0200 L)=0.0035 mol x=0.001 mol
2
-
m(MnSO4·H2O)=169 g·mol 1×0.001 mol=0.1690 g
0.1690g
MnSO4·H2O 样品的纯度为: ×100%=98.83 %
0.1710g
② 部分 MnSO4·H2O 失去结晶水
(共 16 分)
15.⑴ O2,Cu/Ag(催化剂)、△
N
⑵
OH
O2N N NH
⑶
Cl
O O
⑷ H2N CH2 C O C C C H
决胜新高考——2023 届高三年级大联考(化学) 参考答案 第1页(共 2 页)
⑸
OH
O CN O COOH
Br CH2 CHCN OH H O+2 3
CH2=CHCN
Br Br K2CO3
O O
O
O COCl HN NH O C N N
SOCl2
O O
【共 15 分】
16.⑴ 防止生成易被氧化的 Fe(OH)2
⑵ (NH4)2Fe(SO4)2+LiOH+H3PO4=LiFePO4↓+2NH4HSO4+H2O
+
⑶ 与空气中 O 22反应,防止 LiFePO4中的 Fe 被氧化
⑷ ① 2Li2HPO4+3CaCl2=Ca3(PO4)2↓+4LiCl+2HCl
+
② 萃取后的 LiCl 溶液中有 HCl,三辛胺与 HCl 反应,减小 H 浓度,增大 CO2-3 浓
度,有利于 Li2CO3生成
⑸ 向滤渣中加入盐酸,搅拌至固体不再减少,过滤;向滤液中加入过量的双氧水,再
逐滴加入 NaOH 溶液至 pH 大于 3.2,过滤;边搅拌边向滤液中滴加 Na2CO3溶液至
产生大量沉淀生成,静置,向上层清液中滴加 Na2CO3溶液若无沉淀生成
【共 15 分】
17.⑴ 确定须加入(NH4)2SO4的量
△
⑵ 3Fe2(SO4)3+(NH4)2SO4+12H2O 2(NH4)Fe3(SO4)2(OH)6↓+6H2SO4
⑶ H2SO4
⑷ 铁由+3 价升高到+4 价。第①中铁原子与氧原子间成键方式未变,铁仍为+3 价;
在第②步中,Fe 与 O 原子间又形成共价键(一对共用电子),因为 Fe 的电负性小于
O,所以 Fe 的化合价升高 1,为+4 价
⑸ 黄铁铵矾催化 H2O2裂解产生·OH,·OH 促进 MB 吸附于黄铁铵矾表面,在黄铁铵
矾的催化作用下,·OH 将 MB 氧化成 CO2等物质除去
-
⑹ 溶液 pH 增大,溶液中 CO2-3 (或 HCO3 )浓度增大,使得 H2O2 裂解生成的·OH 减
少,氧化 MB 的速率减慢
【共 15 分】
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